Question

本題包括A、B兩小題，分別對應(yīng)于“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”和“實驗化學”兩個選修模塊的內(nèi)容．請選擇其中一題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答．若兩題都做，則按A題評分．
A．（1）K₃[Fe（CN）₆]鐵氰化鉀又叫赤血鹽．是深紅色斜方晶體，易溶于水，無特殊氣味，能溶于水、丙酮，不溶于乙醇．
①分子內(nèi)不含有

CEF

（填序號）．
A．離子鍵         B．極性鍵         C．金屬鍵D．配位鍵         E．氫鍵         F．非極性鍵
②中心離子的基態(tài)電子排布式

[Ar]3d⁵

．
③配位體CN^-的等電子體有

CO、N₂

（寫出兩種）．
④用價電子對互斥理論可知二氧化硒分子的空間構(gòu)型為

V形

．
（2）多元化合物薄膜太陽能電池材料為無機鹽，其主要包括砷化鎵、硫化鎘、硫化鋅及銅錮硒薄膜電池等．
①第一電離能：As

＞

Se（填“＞”、“＜”或“=”）．
②硫化鋅的晶胞中（結(jié)構(gòu)如右圖所示），硫離子的配位數(shù)是

4

．

B．某化學研究性學習小組為探究某品牌花生油中不飽和脂肪酸的含量，進行了如下實驗：
步驟I：稱取0.4g花生油樣品，置于兩個干燥的碘瓶（如圖）內(nèi)，加入10mL四氯化碳，輕輕搖動使油全部溶解．向碘瓶中加入25.00mL含0.01mol IBr的無水乙酸溶液，蓋好瓶塞，在玻璃塞與瓶口之間滴加數(shù)滴10%碘化鉀溶液封閉縫隙，以免IBr的揮發(fā)損失．
步驟II：在暗處放置30min，并不時輕輕搖動．30min后，小心地打開玻璃塞，用新配制的10%碘化鉀10mL和蒸餾水50mL把玻璃塞和瓶頸上的液體沖洗入瓶內(nèi)．
步驟Ⅲ：加入指示劑，用0.1mol?L^-1硫代硫酸鈉溶液滴定，用力振蕩碘瓶，直至終點．
測定過程中發(fā)生的相關(guān)反應(yīng)如下：

①
②IBr+KI=I₂+KBr 
③I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-
請回答下列問題：
（1）已知鹵素互化物IBr的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)類似，實驗中準確量取IBr溶液應(yīng)選用的儀器是

酸式滴定管

，碘瓶不干燥會發(fā)生反應(yīng)的化學方程式

IBr+H₂O=HIO+HBr

．
（2）步驟Ⅱ中碘瓶在暗處放置30min，并不時輕輕搖動的原因是

碘瓶置于暗處可減少溴化氫揮發(fā)，不斷攪動可以讓物質(zhì)間充分反應(yīng)

．
（3）步驟Ⅲ中所加指示劑為

淀粉溶液

，滴定終點的現(xiàn)象

溶液由藍色恰好變?yōu)闊o色且30秒內(nèi)不變化

．

Answer 1

分析：A（1）①根據(jù)K₃[Fe（CN）₆的組成元素判斷成鍵特點來判斷含有的化學鍵類型；
②K₃[Fe（CN）₆中心離子為Fe³⁺離子，根據(jù)能量最低原理可寫出電子排布式；
③根據(jù)CN^-為雙原子離子，含有14個電子，以此判斷CN^-的等電子體；
④用價電子對互斥理論可知二氧化硒分子中含有的價層電子對數(shù)和孤電子對數(shù)，以此判斷分子的立體構(gòu)型；
（2）①As與Se位于元素周期表中第四周期相鄰主族，根據(jù)核外電子排布特點比較二者的第一電離能；
②硫化鋅是離子化合物，硫元素與鋅元素的物質(zhì)的量比是1：1，每個硫原子與4個鋅原子形成離子鍵，同時每個鋅原子同時與4個硫原子形成離子鍵；
B（1）鹵素互化物IBr的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)類似，具有氧化性，腐蝕橡膠管；IBr易發(fā)生水解反應(yīng)；
（2）根據(jù)溴化氫易揮發(fā)以及使物質(zhì)充分混合反應(yīng)的做法來分析；
（3）根據(jù)淀粉的特性來選擇試劑．

解答：解：A．（1）①K₃[Fe（CN）₆為離子化合物，應(yīng)含有離子鍵，F(xiàn)e和CN之間為配位鍵，C與N之間為極性鍵，
故答案為：CEF；
②Fe的電子排布式為[Ar]3d⁶4S²，則Fe³⁺離子的電子排布式為：[Ar]3d⁵，故答案為：[Ar]3d⁵；
③CN^-為雙原子離子，含有14個電子，其等電子體有CO、N₂，故答案為：CO、N₂；
④二氧化硒分子中含有2δ鍵個，孤電子對數(shù)為

6-2×2

2

=1，分子為V形，故答案為：V形；
（2）As的價電子排布為4s²4p³，而Se的價電子排布為4s²4p⁴，二者相比較，前者p軌道半充滿，處于穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能較大，硫化鋅是離子化合物，硫元素與鋅元素的物質(zhì)的量比是1：1，每個硫原子與4個鋅原子形成離子鍵，同時每個鋅原子同時與4個硫原子形成離子鍵，故配位數(shù)為4，故答案為：＞；4； 
B．（1）鹵素互化物IBr的性質(zhì)與鹵素單質(zhì)類似，具有氧化性，腐蝕橡膠管，不能用堿式滴定管盛裝，IBr易發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：IBr+H₂O=HIO+HBr，故答案為：酸式滴定管（或移液管 ）；IBr+H₂O=HIO+HBr；
（2）溴化氫易揮發(fā)，置于暗處可減少溴化氫揮發(fā)，為使反應(yīng)充分進行，應(yīng)不斷攪動使物質(zhì)充分接觸而反應(yīng)，
故答案為：碘瓶置于暗處可減少溴化氫揮發(fā)，不斷攪動可以讓物質(zhì)間充分反應(yīng)；
（3）碘遇淀粉變藍色，可用淀粉為反應(yīng)的指示劑，滴定時終點的判斷為 溶液由藍色恰好變?yōu)闊o色且30秒內(nèi)不變化，
故答案為：淀粉溶液；溶液由藍色恰好變?yōu)闊o色且30秒內(nèi)不變化．

點評：本題考查配合物知識和實驗化學兩部分知識，題目較為綜合，具有一定難度，做題時注意等電子體以及配位數(shù)的判斷．