Question

5．Hagemann酯是一種合成多環(huán)化合物的中間體，合成路線如圖1（部分反應(yīng)條件略去）：

（1）Hagemann酯的分子式為C₁₀H₁₄O₃．
（2）已知A→B、B→C均為加成反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHC≡CH．
（3）E→F的化學(xué)方程式是CH₃C≡CCOOH+HOCH₂CH₃$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O．
（4）已知Hagemann酯的一種同分異構(gòu)體有下列結(jié)構(gòu)特征：
①含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基；
②除苯環(huán)外核磁共振氫譜吸收峰如圖2所示；
③存在甲氧基（-OCH₃）．則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．
（5）下列說法正確的是②④．
①G為芳香族化合物
②A能和HCl加成得到聚氯乙烯的單體
③G與NaOH溶液共熱，能得到甲醇
④在Ni催化下，1molHagemann酯最多能與2mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)．

Answer 1

分析 A→B、B→C均為加成反應(yīng)，對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，A→B是兩分子乙炔發(fā)生加成反應(yīng)，則B為CH₂=CHC≡CH，對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，B與甲醇發(fā)生加成反應(yīng)生成C，對比D、E的結(jié)構(gòu)可知，二氧化碳中碳氧雙鍵斷裂，與丙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到F為CH₃C≡CCOOCH₂CH₃，C與F發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G轉(zhuǎn)化得到Hagemann酯．
（4）存在甲氧基（CH₃O-），又因為除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰，所以應(yīng)該含有3個甲氧基（CH₃O-），且三個甲氧基等價；
（5）①．含有苯環(huán)的化合物為芳香族化合物；
②．聚乙烯的單體是氯乙烯；
③．堿性條件下G中酯基發(fā)生水解反應(yīng)；
④．碳碳雙鍵與羰基能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，酯基不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)．

解答 解：A→B、B→C均為加成反應(yīng)，對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，A→B是兩分子乙炔發(fā)生加成反應(yīng)，則B為CH₂=CHC≡CH，對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，B與甲醇發(fā)生加成反應(yīng)生成C，對比D、E的結(jié)構(gòu)可知，二氧化碳中碳氧雙鍵斷裂，與丙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到F為CH₃C≡CCOOCH₂CH₃，C與F發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G轉(zhuǎn)化得到Hagemann酯．
（1）由結(jié)構(gòu)簡式可知，Hagemann酯的分子式為C₁₀H₁₄O₃，故答案為：C₁₀H₁₄O₃；
（2）A→B、B→C均為加成反應(yīng)，對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，A→B是兩分子乙炔發(fā)生加成反應(yīng)，則B為CH₂=CHC≡CH，故答案為：CH₂=CHC≡CH；
（3）CH₃C≡CCOOH與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為：CH₃C≡CCOOH+HOCH₂CH₃$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O，
故答案為：CH₃C≡CCOOH+HOCH₂CH₃$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃C≡CCOOCH₂CH₃+H₂O；
（4）Hagemann酯的一種同分異構(gòu)體存在甲氧基（CH₃O-），又因為除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰，所以應(yīng)該含有3個甲氧基（CH₃O-），且三個甲氧基等價，該同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（5）①含有苯環(huán)的化合物為芳香族化合物，G不含苯環(huán)，不屬于芳香族化合物，故錯誤；
②聚乙烯的單體是氯乙烯，A能和HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成氯乙烯，所以A和HCl能得到聚氯乙烯的單體，故正確；
③堿性條件下G中酯基發(fā)生水解反應(yīng)，不能得到甲醇，故錯誤；
④在Ni催化下，碳碳雙鍵與羰基能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，酯基不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1molHagemann酯最多能與2mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)，故正確，
故選：②④．

點評 本題考查有機物推斷與合成、有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)等，根據(jù)已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件進行推斷，注意根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式理解化學(xué)鍵的斷裂與形成，側(cè)重考查分析推斷能力，難度中等．