Question

實驗室一試劑瓶標(biāo)簽嚴(yán)重破損，只能隱約看到一部分（如圖1）：
（1）該物質(zhì)圖1（M）分子式為：

 

（2）A與M互為同分異構(gòu)體，B無支鏈，B與羧酸和醇都能發(fā)生酯化反應(yīng)，A在一定條件下能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化如圖2：

C與F互為同系物，H能使Br₂/CCl₄溶液褪色，H物質(zhì)得到的¹H-NMR譜中有5個吸收峰．
①A的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
②寫出一個證明E中官能團(tuán)的化學(xué)方程式

 

，反應(yīng)類型

 

；寫出C與D反應(yīng)形成高聚物的化學(xué)方程式

 

，反應(yīng)類型

 

．
③寫出與H官能團(tuán)種類和數(shù)目都相同的所有同分異構(gòu)體

 

．

Answer 1

考點：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）由圖1可知，M分子中含有5個O原子，Mr（M）=174，故M分子中C、H原子總相對原子質(zhì)量為174-16×5=94，碳原子最大數(shù)目為

94

12

=7…10，故M分子含有5個碳原子、10氫原子，則M的分子式為C₇H₁₀O₅，結(jié)合圖中殘留結(jié)構(gòu)可知，M為；
（2）B與羧酸和醇都能發(fā)生酯化反應(yīng)，B中含有羧基、羥基，A、B在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)均得到D，則A、B均含有酯基，而D能連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，則D中含有羥基、E中含有醛基、F含有羧基，H能使Br₂/CCl₄溶液褪色，A的不飽和度為3，故H中含有碳碳雙鍵，則A中含有羧基、酯基、碳碳雙鍵、羥基，由于C與F互為同系物，結(jié)合B中含有的官能團(tuán)可知，C、D中應(yīng)含有2個羧基，則D中含有2個羥基，則H含有1個碳碳雙鍵、2個羧基，B中無支鏈，C與H含有相同原子數(shù)目，H物質(zhì)得到的¹H-NMR譜中有5個吸收峰，則H為HOOC-CH=CHCH₂-COOH，C為HOOC-CH₂CH₂CH₂-COOH，D為HOCH₂CH₂OH，E為OHC-CHO，F(xiàn)為HOOC-COOH，A為HOOC-CH=CHCH₂-COOCH₂CH₂OH或HOCH₂CH₂OOC-CH=CHCH₂-COOH，B為HOOCCH₂CH₂CH₂COOCH₂CH₂OH，據(jù)此解答．

解答： 解：（1）由圖1可知，M分子中含有5個O原子，Mr（M）=174，故M分子中C、H原子總相對原子質(zhì)量為174-16×5=94，碳原子最大數(shù)目為

94

12

=7…10，故M分子含有5個碳原子、10氫原子，則M的分子式為C₇H₁₀O₅，結(jié)合圖中殘留結(jié)構(gòu)可知，M為，故答案為：C₇H₁₀O₅；
（2）B與羧酸和醇都能發(fā)生酯化反應(yīng)，B中含有羧基、羥基，A、B在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)均得到D，則A、B均含有酯基，而D能連續(xù)發(fā)生氧化反應(yīng)生成F，則D中含有羥基、E中含有醛基、F含有羧基，H能使Br₂/CCl₄溶液褪色，A的不飽和度為3，故H中含有碳碳雙鍵，則A中含有羧基、酯基、碳碳雙鍵、羥基，由于C與F互為同系物，結(jié)合B中含有的官能團(tuán)可知，C、D中應(yīng)含有2個羧基，則D中含有2個羥基，則H含有1個碳碳雙鍵、2個羧基，B中無支鏈，C與H含有相同原子數(shù)目，H物質(zhì)得到的¹H-NMR譜中有5個吸收峰，則H為HOOC-CH=CHCH₂-COOH，C為HOOC-CH₂CH₂CH₂-COOH，D為HOCH₂CH₂OH，E為OHC-CHO，F(xiàn)為HOOC-COOH，A為HOOC-CH=CHCH₂-COOCH₂CH₂OH或HOCH₂CH₂OOC-CH=CHCH₂-COOH，B為HOOCCH₂CH₂CH₂COOCH₂CH₂OH，則：
①由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CH=CHCH₂-COOCH₂CH₂OH或HOCH₂CH₂OOC-CH=CHCH₂-COOH，
故答案為：HOOC-CH=CHCH₂-COOCH₂CH₂OH或HOCH₂CH₂OOC-CH=CHCH₂-COOH；
②E為OHC-CHO，含有官能團(tuán)為醛基，證明E中官能團(tuán)的化學(xué)方程式為OHC-CHO+4Cu（OH）₂

△

HOOC-COOH+2Cu₂O↓+4H₂O，屬于氧化反應(yīng)，
C與D反應(yīng)形成高聚物的化學(xué)方程式為：nHOOC-CH₂CH₂CH₂COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O，屬于縮聚反應(yīng)，
故答案為：OHC-CHO+4Cu（OH）₂

△

HOOC-COOH+2Cu₂O↓+4H₂O；氧化反應(yīng)；nHOOC-CH₂CH₂CH₂COOH+nHOCH₂CH₂OH

濃硫酸

△

+2nH₂O；縮聚反應(yīng)；
③與H官能團(tuán)種類和數(shù)目都相同的所有同分異構(gòu)體有、、、，
故答案為：、、、．

點評：本題考查有機(jī)物推斷，計算確定M的分子式是關(guān)鍵，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，難度較大．