Question

11．F是新型降壓藥替米沙坦的中間體，可由下列路線合成．

（1）A→B的反應(yīng)類(lèi)型是氧化反應(yīng)，D→E的反應(yīng)類(lèi)型是還原反應(yīng)，E→F的反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)．
（2）寫(xiě)出滿(mǎn)足下列條件的B的所有同分異構(gòu)體（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
①含有苯環(huán)       ②含有酯基        ③能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)．
（3）C中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)是硝基、羧基，已知固體C在加熱條件下可溶于甲醇，下列有關(guān)C→D的說(shuō)法正確的是a、c、d
a．使用過(guò)量的甲醇，是為了提高D的產(chǎn)率      b．濃硫酸的吸水性可能會(huì)導(dǎo)致溶液變黑
c．甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑                 d．D的化學(xué)式為C₉H₉NO₄．

Answer 1

分析 依據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)反應(yīng)物與產(chǎn)物的關(guān)系，可推知C→D發(fā)生酯化反應(yīng)+CH₃OH+H₂O，C為，
B→C為硝化反應(yīng)，則B為，反應(yīng)為：+HNO₃（濃）$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，


B為，A為，則A→B的反應(yīng)為甲基的氧化，E為：，E→F：++CH₃CH₂CH₂COCl$\stackrel{一定條件}{→}$+HCl，

（1）A→B的反應(yīng)為甲基的氧化，D中硝基被還原為氨基生成E，E與CH₃CH₂CH₂COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成F；
（2）的同分異構(gòu)體符合：含有苯環(huán)，含有酯基 且能與新制Cu（OH）₂反應(yīng)，應(yīng)甲酸形成的酯，應(yīng)含有1個(gè)取代基或2個(gè)不同的取代基且處于間位或鄰位；
（3）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式確定其官能團(tuán)；C→D發(fā)生的反應(yīng)+CH₃OH+H₂O，根據(jù)酯化反應(yīng)的特點(diǎn)判斷．

解答 解：依據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)反應(yīng)物與產(chǎn)物的關(guān)系，可推知C→D發(fā)生酯化反應(yīng)+CH₃OH+H₂O，C為，
B→C為硝化反應(yīng)，則B為，反應(yīng)為：+HNO₃（濃）$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，


B為，A為，則A→B的反應(yīng)為甲基的氧化，E為：，E→F：++CH₃CH₂CH₂COCl$\stackrel{一定條件}{→}$+HCl，
（1）利用逆推法，依據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)反應(yīng)物與產(chǎn)物的關(guān)系，可推知C→D發(fā)生酯化反應(yīng)，故C為，B→C為硝化反應(yīng)，則B為：，故A→B的反應(yīng)類(lèi)型是氧化反應(yīng)；有機(jī)反應(yīng)中去氧加氫為還原反應(yīng)，D中硝基被還原為氨基生成E，D→E的反應(yīng)類(lèi)型是還原反應(yīng)，E→F：++CH₃CH₂CH₂COCl$\stackrel{一定條件}{→}$+HCl，E→F的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)，
故答案為：氧化反應(yīng)；還原反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（2）B為：，B的分子式為C₈H₈O₂，依據(jù)要求利用殘基法可以得出B的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：；
（3）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)有：硝基、羧基，
a．C在加熱條件下與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，使用過(guò)量的甲醇，是為了提高C的轉(zhuǎn)化率，故a正確；
b．導(dǎo)致溶液變黑為濃硫酸的脫水性，故b錯(cuò)誤；
c．在該反應(yīng)中甲醇既是反應(yīng)物，又是溶劑，故c正確；
d．根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D的化學(xué)式為C₉H₁₂NO₄，故d正確；
故答案為：硝基、羧基；a、c、d．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，比較各結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的異同利用逆推法推斷B和C為解答該題的關(guān)鍵，做題中需注意把握題給信息，題目難度中等．