Question

15．“張-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”被《Name Reactions》收錄，該反應(yīng)可高效構(gòu)筑五元環(huán)狀化合物：

（R、R′、R〞表示氫、烷基或芳基）
合成五元環(huán)有機化合物J 的路線如下：

已知：
（1）A屬于炔烴，其結(jié)構(gòu)簡式是CH₃C≡CH．
（2）B由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質(zhì)量是30．B的結(jié)構(gòu)簡式是HCHO．
（3）C、D含有與B相同的官能團，C是芳香族化合物．E中含有的官能團是碳碳雙鍵、醛基．
（4）F與試劑a反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是；試劑b是NaOH、醇溶液．
（5）M和N均為不飽和醇．M的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃C≡CCH₂OH．
（6）N為順式結(jié)構(gòu)，寫出N和H生成I（順式結(jié)構(gòu)）的化學(xué)方程式：．

Answer 1

分析 由合成流程可知，A為炔烴，結(jié)構(gòu)為CH₃C≡CH，B由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質(zhì)量是30，B為HCHO，A與B發(fā)生加成反應(yīng)生成M為CH₃C≡CCH₂OH，M和N均為不飽和醇，則M與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成N為CH₃CH=CHCH₂OH；C、D含有與B相同的官能團，C是芳香族化合物，則C為，D為CH₃CHO，由信息可知生成E為，E氧化生成F為，試劑a為溴水，生成G為，試劑b為NaOH/醇溶液，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H，則H，CH₃CH=CHCH₂OH與發(fā)生酯化反應(yīng)生成I，最后I發(fā)生“張-烯炔環(huán)異構(gòu)化反應(yīng)”生成J，以此來解答．

解答 解：由合成流程可知，A為炔烴，結(jié)構(gòu)為CH₃C≡CH，B由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質(zhì)量是30，B為HCHO，A與B發(fā)生加成反應(yīng)生成M為CH₃C≡CCH₂OH，M和N均為不飽和醇，則M與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成N為CH₃CH=CHCH₂OH；C、D含有與B相同的官能團，C是芳香族化合物，則C為，D為CH₃CHO，由信息可知生成E為，E氧化生成F為，試劑a為溴水，生成G為，試劑b為NaOH/醇溶液，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H，則H為，
（1）A屬于炔烴，其結(jié)構(gòu)簡式是CH₃C≡CH，故答案為：CH₃C≡CH；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是HCHO，故答案為：HCHO；
（3）E為，含有的官能團是碳碳雙鍵、醛基，故答案為：碳碳雙鍵、醛基；
（4）F與試劑a反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是；試劑b是NaOH、醇溶液，
故答案為：；NaOH、醇溶液；
（5）M的結(jié)構(gòu)簡式是CH₃C≡CCH₂OH，故答案為：CH₃C≡CCH₂OH；
（6）N為順式結(jié)構(gòu)，N和H生成I（順式結(jié)構(gòu)）的化學(xué)方程式為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成及推斷，為高頻考點，為2015年高考真題，把握合成流程中官能團的變化、反應(yīng)條件、碳鏈變化推斷物質(zhì)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與推斷能力綜合考查，題目難度中等．