Question

11．若往20mL 0.01mol•L^-1的HNO₂（弱酸）溶液中逐滴加入一定濃度的燒堿溶液，測得混合溶液的溫度變化如圖所示，下列有關(guān)說法不正確的是（　　）

• A． HNO₂的電離平衡常數(shù)：c點(diǎn)＞b點(diǎn)
• B． 若b點(diǎn)混合溶液顯酸性，則2c（Na⁺）=c（NO₂^-）+c（HNO₂）
• C． c點(diǎn)混合溶液中：c（Na⁺）＞c（OH^-）＞c（NO₂）＞c（H⁺）
• D． d點(diǎn)混合溶液中：c（OH^-）=c（HNO₂）+c（H⁺）

Answer 1

分析 根據(jù)當(dāng)加入20mLNaOH溶液時，溶液的溫度最高，則說明此時NaOH和HNO₂恰好完全反應(yīng)，故C（NaOH）=0.01mol/L．
A、HNO₂的電離是吸熱過程，溫度越高電離平衡常數(shù)越大；
B、b點(diǎn)時，加入的n（NaOH）=$\frac{1}{2}$n（HNO₂），根據(jù)物料守恒來分析；
C、c點(diǎn)溶液中，n（NaOH）=n（HNO₂），兩者恰好完全反應(yīng)生成NaNO₂，為強(qiáng)堿弱酸鹽，據(jù)此分析；
D、在d點(diǎn)溶液中，NaOH過量，溶液中n（NaOH）=n（NaNO₂），根據(jù)電荷守恒和物料守恒來分析．

解答 解：根據(jù)當(dāng)加入20mLNaOH溶液時，溶液的溫度最高，則說明此時NaOH和HNO₂恰好完全反應(yīng)，故C（NaOH）=0.01mol/L．
A、HNO₂的電離是吸熱過程，溫度越高電離平衡常數(shù)越大，而c高于b，所以電離平衡常數(shù)：c點(diǎn)＞b點(diǎn)，故A正確；
B、b點(diǎn)時，加入的n（NaOH）=$\frac{1}{2}$n（HNO₂），HNO₂反應(yīng)后部分反應(yīng)為NaNO₂，即溶液中含有HNO₂和NaNO₂，但無論以哪種形式存在，均滿足物料守恒，即有：2c（Na⁺）=c（NO₂^-）+c（HNO₂），故B正確；
C、c點(diǎn)溶液中，加入的氫氧化鈉的物質(zhì)的量n（NaOH）=n（HNO₂），兩者恰好完全反應(yīng)生成NaNO₂，為強(qiáng)堿弱酸鹽，NO₂^-存在微弱的水解，溶液顯堿性，故有：c（Na⁺）＞c（NO₂^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C錯誤；
D、在d點(diǎn)溶液中，加入的氫氧化鈉的物質(zhì)的量是HNO₂的物質(zhì)的量的2倍，即n（NaOH）=2n（HNO₂），反應(yīng)后，溶液中的C（NaOH）=C（NaNO₂）；則反應(yīng)后溶液中存在電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（NO₂^-）+c（OH^-） ①
還存在物料守恒：c（Na⁺）=2c（NO₂^-）+2c（HNO₂） ②
將①-②可得：c（OH^-）=c（H⁺）+c（NO₂^-）+2c（HNO₂），故D錯誤．
故選CD．

點(diǎn)評 本題是根據(jù)圖象分析離子的濃度之間的關(guān)系，解題的關(guān)鍵是根據(jù)圖象中溫度的變化來確定，確定物質(zhì)的反應(yīng)實(shí)質(zhì)是解題的關(guān)鍵．