Question

（12分）化合物Ⅰ(C₁₁H₁₂O₃)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定條件下合成，途徑如下圖所示：

已知以下信息：
① A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；
②
③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；
④通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。
回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為                 ；
（2）指出下列反應(yīng)類型A→B        ，F(xiàn)→G        ；
（3）D新制Cu(OH)₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為                                   ；
（4）I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件，共有      種（不考慮立體異構(gòu)）。寫出任意兩種的結(jié)構(gòu)簡式         、         。
①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種；
②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂；

Answer 1

（共12分，每空2分）（1）(CH₃)₃CCl  （2）消去反應(yīng)  取代反應(yīng)
（3）(CH₃)₂CHCHO + 2Cu(OH)₂ + NaOH(CH₃)₂CHCOONa + Cu₂O↓ + 3H₂O
（4）6；

試題分析：根據(jù)A生成B的反應(yīng)條件可知，該反應(yīng)是鹵代烴的消去反應(yīng)。由于 A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，所以符合條件的A的結(jié)構(gòu)簡式為(CH₃)₃CCl，A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，則B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=C(CH₃)₂。B發(fā)生信息②的反應(yīng)，其產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)簡式為(CH₃)₂CHCH₂OH，C發(fā)生催化氧化生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為(CH₃)₂CHCHO。D中醛基被新制氫氧化銅懸濁液氧化后酸化生成E，則E的結(jié)構(gòu)簡式為(CH₃)₂CHCOOH�；�合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明分子中苯環(huán)上含有2個(gè)對(duì)位的取代基，根據(jù)分子式可知F的結(jié)構(gòu)簡式為。F在光照條件下甲基上的氫原子被氯原子代替，根據(jù)生成物G的分子式可知有2個(gè)氫原子被取代，則G的結(jié)構(gòu)簡式為。G發(fā)生水解反應(yīng)引入2個(gè)羥基，由于在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基，所以H的結(jié)構(gòu)簡式為，H與E通過酯化反應(yīng)生成I，則I的結(jié)構(gòu)簡式為。
（1）根據(jù)以上分析可知的結(jié)構(gòu)簡式為(CH₃)₃CCl；
（2）反應(yīng)A→B和F→G的反應(yīng)類型分別為消去反應(yīng)、取代反應(yīng)；
（3）D新制Cu(OH)₂反應(yīng)的化學(xué)方程式為(CH₃)₂CHCHO + 2Cu(OH)₂ + NaOH(CH₃)₂CHCOONa + Cu₂O↓ + 3H₂O；
（4）I的同系物J比I相對(duì)分子質(zhì)量小14，說明少1個(gè)CH₂；J的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足如下條件，①苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，這說明2個(gè)取代基是對(duì)位的；②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能和飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，說明分子中含有醛基和羧基，則符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式為，共計(jì)是6種。