Question

16．已知：+CH₂=CH-M$→_{堿}^{Pd}$═CH-M+HX（X為鹵原子，M為烴基或含酯基的取代基等）
由有機(jī)物A合成G（香豆素）的步驟如下：

回答下列問(wèn)題：
（1）寫出C中含氧官能團(tuán)名稱：酯基，F(xiàn)→G 的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）
（2）寫出A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）F有多種同分異構(gòu)體，寫出同時(shí)滿足下列條件的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
Ⅰ．分子中除苯環(huán)外，無(wú)其它環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Ⅱ．苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；
Ⅲ．能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與Na反應(yīng)；Ⅳ．能與新制Cu（OH）₂按物質(zhì)的量比1：2反應(yīng)
（5）二氫香豆素（ ）常用作香豆素的替代品，鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構(gòu)體（）需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸、氯化鐵溶液，

（6）已知：（R，R′為烴基），試寫出以苯和丙烯（CH₂=CH-CH₃）為原料，合成的路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C≡CH₂$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CHOH．

Answer 1

分析 由有機(jī)物A合成G（香豆素）的路線可知，A能與新制氫氧化銅反應(yīng)生成B，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可推得A為CH₂=CHCHO，B為CH₂=CHCOOH，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合已知信息和E的結(jié)構(gòu)可知，C+D→E的反應(yīng)與題中信息的反應(yīng)類似，為取代反應(yīng)，所以D為，比較E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和F的分子式可知，E→F發(fā)生堿性條件下水解再酸化，所以F為，F(xiàn)→G發(fā)生酯化反應(yīng)，與在堿性條件下水解后再酸化，水解得酚，水解得醇，可以用氯鐵鑒別它們，以苯和丙烯（CH₂=CH-CH₃）為原料，合成，可以用苯生成氯苯，再發(fā)生題中信息中的反應(yīng)，得產(chǎn)物再與水加成，然后與CO、Pb反應(yīng)生成產(chǎn)物．

解答 解：由有機(jī)物A合成G（香豆素）的路線可知，A能與新制氫氧化銅反應(yīng)生成B，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可推得A為CH₂=CHCHO，B為CH₂=CHCOOH，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合已知信息和E的結(jié)構(gòu)可知，C+D→E的反應(yīng)與題中信息的反應(yīng)類似，為取代反應(yīng)，所以D為，比較E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和F的分子式可知，E→F發(fā)生堿性條件下水解再酸化，所以F為，F(xiàn)→G發(fā)生酯化反應(yīng)，
（1）C中含C=C和-COOC-，含氧官能團(tuán)為酯基，F(xiàn)→G發(fā)生酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)），
故答案為：酯基；酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）；
（2）A和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₂=CHCHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CHCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（3）根據(jù)上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（4）F的同分異構(gòu)體滿足Ⅰ．分子中除苯環(huán)外，無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Ⅱ．苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；Ⅲ．能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬Na反應(yīng)；Ⅳ．能與新制的Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2發(fā)生反應(yīng)，則含-COOC-、-CHO或HCOOC-、-C-O-C-CH=CH₂或HCOOC-、-COCH₃，符合條件的同分異構(gòu)體為，
故答案為：；
（5）與在堿性條件下水解后再酸化，水解得酚，水解得醇，可以用氯鐵鑒別它們，所以需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸、氯化鐵溶液，
故答案為：稀硫酸、氯化鐵溶液；
（6）以苯、丙烯（CH₂═CHCH₃）為原料制備，先發(fā)生苯的取代，再結(jié)合信息可知，發(fā)生氯苯與的CH₂═CHCH₃反應(yīng)，然后與水發(fā)生加成，最后與CO、Pb反應(yīng)生成產(chǎn)物，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成，題目難度中等，利用信息及合成流程圖推斷出各物質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵，注意熟練掌握常見(jiàn)有機(jī)物官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系，同分異構(gòu)體的書寫為難點(diǎn)，注意明確同分異構(gòu)體的概念及書寫原則．