Question

1．室溫時(shí)，向100mL 0.1mol/L NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol/L NaOH溶液，得到溶液pH與NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示．
（1）請(qǐng)寫(xiě)出圖中0-a段，a-d段反應(yīng)的離子方程式．
（2）請(qǐng)判斷圖中a點(diǎn)、c點(diǎn)、d點(diǎn)的溶質(zhì)成分及物質(zhì)的量．
（3）分析圖中a、b、c、d四點(diǎn)水的電離程度情況，找出水的電離程度最大的點(diǎn)和最小的點(diǎn)．

Answer 1

分析 （1）NH₄HSO₄溶液與NaOH反應(yīng)時(shí)H⁺先反應(yīng)、NH₄⁺后反應(yīng)，向100mL 0.1mol/L NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol/L NaOH溶液時(shí)，當(dāng)V（NaOH）=100mL時(shí)，H⁺恰好完全反應(yīng)生成水；當(dāng)V（NaOH）=200mL時(shí)，NH₄⁺恰好完全反應(yīng)生成NH₃．H₂O；
（2）a點(diǎn)V（NaOH）=100mL，二者恰好反應(yīng)生成（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄，c點(diǎn)V（NaOH）=150mL時(shí)，溶液中氫離子完全反應(yīng)、有一半的銨根離子參加反應(yīng)，所以溶液中溶質(zhì)為（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃．H₂O，d點(diǎn)V（NaOH）=200mL時(shí)，二者恰好完全反應(yīng)生成Na₂SO₄、NH₃．H₂O，根據(jù)物料守恒判斷各物質(zhì)的物質(zhì)的量；
（3）酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，據(jù)此判斷水電離程度大�。�

解答 解：（1）NH₄HSO₄溶液與NaOH反應(yīng)時(shí)H⁺先反應(yīng)、NH₄⁺后反應(yīng)，向100mL 0.1mol/L NH₄HSO₄溶液中滴加0.1mol/L NaOH溶液時(shí)，當(dāng)V（NaOH）=100mL時(shí)，H⁺恰好完全反應(yīng)生成水；當(dāng)V（NaOH）=200mL時(shí)，NH₄⁺恰好完全反應(yīng)生成NH₃．H₂O，
所以o-a段離子方程式為H⁺+OH^-=H₂O、a-d段離子方程式為NH₄⁺+OH^-=NH₃．H₂O，
答：o-a段離子方程式為：H⁺+OH^-=H₂O；a-d段離子方程式為NH₄⁺+OH^-=NH₃．H₂O；
（2）a點(diǎn)V（NaOH）=100mL，二者恰好反應(yīng)生成 （NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄，根據(jù)N原子、Na原子守恒得n[（NH₄）₂SO₄]=$\frac{1}{2}$n（NH₄HSO₄）=$\frac{1}{2}$×0.1mol/L×0.1L=0.005mol，n（Na₂SO₄）=$\frac{1}{2}$n（NaOH）=$\frac{1}{2}$×0.1mol/L×0.1L=0.005mol；
c點(diǎn)V（NaOH）=150mL時(shí)，溶液中氫離子完全反應(yīng)、有一半的銨根離子參加反應(yīng)，所以溶液中溶質(zhì)為（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃．H₂O，
n（NH₃．H₂O）=2n[（NH₄）₂SO₄]=0.005mol，n（Na₂SO₄）=$\frac{1}{2}$n（NaOH）=$\frac{1}{2}$×0.1mol/L×0.15L=
=0.0075mol，
d點(diǎn)V（NaOH）=200mL時(shí)，二者恰好完全反應(yīng)生成Na₂SO₄、NH₃．H₂O，根據(jù)Na原子守恒得n（Na₂SO₄）=$\frac{1}{2}$n（NaOH）=$\frac{1}{2}$×0.1mol/L×0.2L=0.01mol，n（NH₃．H₂O）=2n[（NH₄）₂SO₄]=2×0.1mol/L×0.1L=0.02mol，
答：a點(diǎn)溶質(zhì)為 （NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄，n[（NH₄）₂SO₄]=n（Na₂SO₄）=0.005mol；
c點(diǎn)溶質(zhì)為（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃．H₂O，
n（NH₃．H₂O）=2n[（NH₄）₂SO₄]=0.005mol，n[（NH₄）₂SO₄]=0.0025mol，
n（Na₂SO₄）=0.0075mol，
d點(diǎn)溶質(zhì)為Na₂SO₄、NH₃．H₂O，n（Na₂SO₄）=0.01mol，n（NH₃．H₂O）=0.02mol；
（3）酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，
a點(diǎn)溶質(zhì)為 （NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄；
b點(diǎn)溶質(zhì)為 （NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃．H₂O，但一水合氨濃度小于c點(diǎn)；
c點(diǎn)溶質(zhì)為（NH₄）₂SO₄、Na₂SO₄、NH₃．H₂O，但一水合氨濃度小于d點(diǎn)，
d點(diǎn)溶質(zhì)為Na₂SO₄、NH₃．H₂O，
溶液中酸濃度或堿濃度越大，抑制水電離程度越大，所以a點(diǎn)促進(jìn)水電離、bcd點(diǎn)抑制水電離，且抑制水電離程度b＜c＜d，
則水的電離程度最大點(diǎn)是a點(diǎn)、抑制水電離程度最大點(diǎn)是d點(diǎn)，即水電離程度最小點(diǎn)是d，
答：a點(diǎn)促進(jìn)水電離、bcd點(diǎn)抑制水電離；水電離程度最大點(diǎn)是a點(diǎn)、水電離程度最小點(diǎn)是d點(diǎn)．

點(diǎn)評(píng) 本題考查鹽和堿混合溶液定性判斷及水電離程度大小比較，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查分析判斷及計(jì)算能力，明確各點(diǎn)溶液中溶質(zhì)成分及其物質(zhì)的量大小是解本題關(guān)鍵，注意原子守恒的應(yīng)用，題目難度中等．