Question

有機物A、B、C互為同分異構體，分子式為C₅H₈O₂．，有關的轉化關系如圖所示：

已知：①A的碳鏈無支鏈，且1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應；
②B為五元環(huán)酯．

③提示：CH₃-CH═CH-R

溴代試劑(NBS)

△

═CH-R
回答問題
（1）C中所含官能團是

 

．
（2）B、H結構簡式為

 

、

 

．
（3）F的加聚產物的結構簡式為

 

．
（4）E不能發(fā)生的反應有

 

①取代反應  ②加成反應  ③銀鏡反應  ④水解反應  ⑤酯化反應
⑥聚合反應  ⑦氧化反應  ⑧還原反應  ⑨皂化反應
（5）寫出E→F的反應方程式（只寫①條件下的反應）：

 

．
（6）M是D的同分異構體，且符合以下條件：
①分子中只有一個甲基；  ②能發(fā)生銀鏡反應；  ③有四種不同化學環(huán)境的氫原子寫出M的結構簡圖

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：

分析：有機物A、B、C互為同分異構體，分子式為C₅H₈O₂，1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應，說明A分子中含有二個醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結構簡式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個碳原子和1個氧原子，且環(huán)上還有一個甲基，B轉化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應生成C，C中含有一個碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應得到E，E發(fā)生水解反應生成F，F與氫氣發(fā)生加成反應生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應生成I，由I的結構可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據題目提示C中必有CH₃-CH=CH-結構，結合上述分析，C的結構簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結構簡式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，可得B的結構簡式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應后，再酸化生成F，F為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F與氫氣發(fā)生加成反應生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，據此解答．

解答： 解：有機物A、B、C互為同分異構體，分子式為C₅H₈O₂，1molA能與4molAg（NH₃）₂OH完全反應，說明A分子中含有二個醛基，且A的碳鏈無支鏈，可確定A為戊二醛，結構簡式為OHC（CH₂）₃CHO，可得I為HOOC（CH₂）₃COOH．
B屬于五元環(huán)酯，說明環(huán)上有4個碳原子和1個氧原子，且環(huán)上還有一個甲基，B轉化為D，D為一種羥基酸，D中含有羥基能發(fā)生消去反應生成C，C中含有一個碳碳雙鍵和羧基，C能和NBS發(fā)生取代反應得到E，E發(fā)生水解反應生成F，F與氫氣發(fā)生加成反應生成G，G可以連續(xù)發(fā)生氧化反應生成I，由I的結構可知，則E中溴原子處于碳鏈一端，根據題目提示C中必有CH₃-CH=CH-結構，結合上述分析，C的結構簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，由此可以D中確定羥基的位置，即D的結構簡式為CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，可得B的結構簡式為，E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH在氫氧化鈉水溶液、加熱反應后，再酸化生成F，F為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F與氫氣發(fā)生加成反應生成G，G為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，G催化氧化生成H，H為OHC（CH₂）₃COOH，
（1）由上述分析可知，C的結構簡式為CH₃CH=CHCH₂COOH，所含官能團是：羧基、碳碳雙鍵，故答案為：羧基、碳碳雙鍵；
（2）由上述分析可知，B結構簡式為，H的結構簡式為OHC（CH₂）₃COOH，故答案為：；OHC（CH₂）₃COOH；
（3）F為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，加聚產物的結構簡式為，故答案為：；
（4）E為CH₂Br-CH=CH-CH₂COOH，含有羧基，可以發(fā)生取代反應、酯化反應，含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應、氧化反應、聚合反應，加成反應屬于還原反應，含有溴原子，可以發(fā)生水解反應，不能發(fā)生銀鏡反應、皂化反應，故選：③⑨；
（5）E→F的反應方程式（只寫①條件下的反應）：BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O，故答案為：BrCH₂CH=CHCH₂COOH+2NaOH

水

△

HOCH₂CH=CHCH₂COONa+NaBr+H₂O；
（6）M是D的同分異構體，且符合以下條件：①分子中只有一個甲基； ②能發(fā)生銀鏡反應，說明有醛基； ③有四種不同化學環(huán)境的氫原子，符合條件的M的結構簡式為：，故答案為：．

點評：本題考查有機推斷，是對有機化合物知識的綜合考查，根據A的分子式及與銀氨溶液反應比例關系推斷A的結構，綜合分析確定D中羥基的位置是關鍵，根據反應條件，利用順推法進行推斷，能較好的考查考生的自學能力和分析推理能力，難度較大．