【題目】研究氮的氧化物、碳的氧化物等大氣污染物的處理具有重要意義

I. 已知:①N2(g)O2(g)=2NO(g) ΔH=+180.5kJ·mol1 ②CO的燃燒熱△H= - 283 kJ·mol1

1汽車排氣管內(nèi)安裝的催化轉(zhuǎn)化器,可使尾氣中主要污染物(NOCO)轉(zhuǎn)化為無毒的大氣循環(huán)物質(zhì),該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_________________________________________________。

2一定溫度下,在恒容密閉容器中充入1 molNO2 molCO進(jìn)行該反應(yīng),下列能判斷反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是_______。

①單位時間內(nèi)消耗a mo1 CO的同時生成2a mol NO

②混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變

混合氣體中NOCO的物質(zhì)的量之比保持不變

混合氣體的密度不再改變

II. 臭氧是理想的煙氣脫硝試劑,其脫硝反應(yīng)為2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g)向甲、乙兩個體積都為1.0 L的恒容密閉容器中分別充入2.0 mol NO21.0 mol O3,分別在T1、T2溫度下,經(jīng)過一段時間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過程中n(O2)隨時間(t)變化情況見下表:

t/s

0

3

6

12

24

36

甲容器(T1n(O2)/mol

0

0.36

0.60

0.80

0.80

0.80

乙容器(T2n(O2)/mol

0

0.30

0.50

0.70

0.85

0.85

3T1___T2(填>、<=,下同),該反應(yīng)ΔH___0 。簡述理由________________________________。

4甲容器中,0~3s內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(NO2)=______________________。

5甲容器中NO2平衡轉(zhuǎn)化率為________T1時該反應(yīng)的平衡常數(shù)為_______________________。

III. NO2(g)轉(zhuǎn)化為N2O4(g),再以N2O4、O2、熔融NaNO3組成的燃料電池裝置如圖所示,在使用過程中石墨I電極反應(yīng)生成一種氧化物Y。

6石墨I______極(選填正、負(fù)),Y化學(xué)式為_________

7II電極反應(yīng)式為_________________________________________

【答案】 2NO(g)+2CO(g)N2(g) +2CO2(g) △H=-746.5kJ/mol ②③ > < T1溫度下反應(yīng)速率更快,所以溫度更高,T1>T2;T2條件下平衡時,生成n(O2)更多,說明降溫平衡正向移動,所以ΔH<0 0.24mol·L1·s1 80% 20 L/mol 負(fù) N2O5 O2 +4e- +2N2O5 =4NO3-

【解析】I. (1)汽車排氣管內(nèi)安裝的催化轉(zhuǎn)化器,可使尾氣中主要污染物(NOCO)轉(zhuǎn)化為無毒的大氣循環(huán)物質(zhì)生成物為氮?dú)夂投趸,反?yīng)的化學(xué)方程式為2NO+2CON2+2CO2;根據(jù)①N2(g)O2(g)=2NO(g) ΔH=+180.5kJ·mol1CO的燃燒熱H= - 283 kJ·mol1,熱化學(xué)方程式為CO(g)+ O2(g)= CO2(g) H= - 283 kJ·mol1,根據(jù)蓋斯定律,將②×2-①得2NO(g)+2CO(g)N2(g) +2CO2(g) H=(- 283 kJ·mol1)×2-(180.5kJ·mol1)=-746.5kJ/mol,故答案為:2NO(g)+2CO(g)N2(g) +2CO2(g) H=-746.5kJ/mol;

(2)一定溫度下,在恒容密閉容器中充入1 molNO2 molCO進(jìn)行2NO+2CON2+2CO2。①單位時間內(nèi)消耗a mo1 CO的同時生成2a mol NO,表示逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率,不是平衡狀態(tài),故錯誤;②該反應(yīng)前后氣體的質(zhì)量不變,物質(zhì)的量減少,混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變,表示氣體的物質(zhì)的量不變,能夠說明達(dá)到了平衡狀態(tài),故正確;③混合氣體中NOCO的起始物質(zhì)的量之比與反應(yīng)的物質(zhì)的量之比不同,因此隨著反應(yīng)的進(jìn)行,物質(zhì)的量之比發(fā)生變化,當(dāng)物質(zhì)的量之比保持不變,能夠說明達(dá)到了平衡狀態(tài),故正確;④混合氣體的體積和質(zhì)量始終不變,說明始終密度不變,不能說明是平衡狀態(tài),故錯誤;故選②③;

II. (3)向甲、乙兩個體積都為1.0 L的恒容密閉容器中分別充入2.0 mol NO21.0 mol O3,發(fā)生反應(yīng)2NO2(g)O3(g)N2O5(g)O2(g),根據(jù)表格數(shù)據(jù),T1溫度下建立平衡需要的時間短,說明T1T2,平衡時,T1溫度下n(O2)大于T2溫度下n(O2),說明降低溫度,平衡正向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH0,故答案為:><;T1溫度下反應(yīng)速率更快,所以溫度更高,T1>T2;T2條件下平衡時,生成n(O2)更多,說明降溫平衡正向移動,所以ΔH<0;

(4)甲容器中,0~3s內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(O2)= =0.12 mol·L1·s1,則v(NO2)=2 v(O2)= 0.24 mol·L1·s1,故答案為:0.24 mol·L1·s1;

(5)平衡時,甲容器中O20.80mol,則反應(yīng)的NO21.60mol,NO2平衡轉(zhuǎn)化率為×100%=80%T1時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K== 20 L/mol,故答案為:80%20 L/mol;

III.(6)通入氧氣的電極為正極,即石墨II電極為正極,則石墨I為負(fù)極;N2O4、O2、熔融NaNO3組成的燃料電池裝置如下圖所示,在使用過程中石墨I電極反應(yīng)生成一種氧化物Y,N2O4在負(fù)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng),元素化合價升高為+5價,氧化物為N2O5,故答案為:負(fù)N2O5;

(7)根據(jù)圖示,N2O4在負(fù)極(石墨I)失電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Y,電極反應(yīng)式為N2O4+2NO3--2e-=2N2O5,Y和氧氣在石墨II電極上發(fā)生還原反應(yīng)生成NO3-,電極反應(yīng)式為O2 +4e- +2N2O5 =4NO3-,故答案為:O2 +4e- +2N2O5 =4NO3-。

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(3)Fe、Co、Ni等過渡元素易與CO形成配合物,化學(xué)式遵循18電子規(guī)則:中心原子的價電子數(shù)加上配體提供的電子數(shù)之和等于18,NiCO形成配合物化學(xué)式為Ni(CO)4FeCO形成配合物化學(xué)式為_______。Ni(CO)4σ鍵與π鍵個數(shù)比為______,已知:Ni(CO)4熔點(diǎn)-19.3℃,沸點(diǎn)43℃,Ni(CO)4_______晶體。

(4)已知NiO的晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示。

①NiO的晶體結(jié)構(gòu)可描述為:氧原子位于面心和頂點(diǎn),氧原子可形成正八面體空隙和正四面體空隙,鎳原子填充在氧原子形成的空隙中。則NiO晶體中鎳原子填充在氧原子形成的____體空隙中。

已知MgONiO的晶體結(jié)構(gòu)相同,其中Mg2+Ni2+的離子半徑分別為66pm69pm。則熔點(diǎn):MgO____NiO(>”、“<”“=”),理由是_______________。

一定溫度下,NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成單分子層,可以認(rèn)為O2-作密置單層排列,Ni2+填充O2-形成的正三角形空隙中(如圖2),己知O2-的半徑為am,每平方米面積上分散的NiO的質(zhì)量為______g。(a、NA表示)

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(1)寫出H2O2分子的電子式________,其結(jié)構(gòu)式為________。

(2)從極性鍵、非極性鍵角度寫出分子內(nèi)的化學(xué)鍵類型________

(3)估計(jì)它難溶于CS2,簡要說明原因______________________________________

(4)指出氧元素的化合價,簡要說明原因________________________________。

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