Question

【題目】CH4和H2O在一定條件下, 可以轉(zhuǎn)化為合成一系列有機(jī)化合物、氨的重要原料(CO+H2)，這種方法稱作甲烷水蒸氣重整法制合成氣，其能量變化如圖:

（1）甲烷水蒸氣重整法制合成氣的熱化學(xué)方程式為_______；該反應(yīng)只有在_____（填“高溫”、“低溫”或“常溫”）才自發(fā)進(jìn)行。

（2）下列有關(guān)甲烷水然氣重整法制合成氣的說法正確的是_____（填字母）。

A.相同條件下，該反應(yīng)的逆反應(yīng)更易發(fā)生

B.恒溫恒容時(shí)充入一定量CO2，可促進(jìn)CH4轉(zhuǎn)化并可調(diào)節(jié)CO和H2的比例

C.若反應(yīng)的高效催化劑為A，則A一定是CO和H2合成CH4的高效催化劑

D.恒溫時(shí)向上述平衡體系中充入少量Ar，平衡一定不移動(dòng)

E.有副反應(yīng)：H2O+COCO2+H2

（3）在恒容密閉容器中充入2mol的CH4和H2O(g)混合氣體，且CH4和H2O(g)的物質(zhì)的量之比為x，相同溫度下測(cè)得H2平衡產(chǎn)率與x的關(guān)系如圖所示。請(qǐng)問a、b兩點(diǎn)比較（填“>”、“<”、“=”）；CH4的轉(zhuǎn)化率a點(diǎn)____b點(diǎn)，a點(diǎn)CH4的濃度_____b點(diǎn)H2O(g)的濃度，氫氣的產(chǎn)率a點(diǎn)_____b點(diǎn)。

（4）當(dāng)充入CH4和H2O(g)物質(zhì)的量之比1:2.2時(shí)，溫度、壓強(qiáng)p對(duì)平衡時(shí)CO體積分?jǐn)?shù)φ(CO)的影響如圖，則壓強(qiáng)由大到小的排序是_____；當(dāng)T<450℃和T≥1000℃時(shí)，壓強(qiáng)p對(duì)φ(CO)幾乎無影響的原因是_____________________。

（5）在下圖左室充入1molCH4和H2O(g)混合氣體(物質(zhì)的量之比為1:1)，恒溫條件下反應(yīng)建立平衡，測(cè)得CH4的轉(zhuǎn)化率為50%，則其平衡常數(shù)為_________ 。

Answer 1

【答案】 CH4(g)＋H2O(g)＝CO(g)＋3H2(g)ΔH=+206.1 kJ/mol 高溫 ABCE > = = p3>p2>p1 當(dāng)T<450℃時(shí)，幾乎不反應(yīng)，所以壓強(qiáng)的改變對(duì)φ(CO) 幾乎無影響；當(dāng)T≥1000℃時(shí)，φ(CO)已經(jīng)很大，甲烷的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)達(dá)到了90%以上，所以壓強(qiáng)的改變對(duì)φ(CO)影響很小。 0.75

【解析】（1）本題考查熱化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫，以及反應(yīng)反應(yīng)方向的進(jìn)行，根據(jù)能量變化圖，熱反應(yīng)方程式為CH4(g)＋H2O(g)=CO(g)＋3H2(g) △H=(240.1－34.0)kJ·mol－1=＋206.1kJ·mol－1；根據(jù)△G=△H－T△S，此反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，即△H<0，此反應(yīng)是熵增，即△S>0，因此能自發(fā)進(jìn)行，△G<0，即在高溫下；（2）本題考查影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素，A、根據(jù)圖像，逆反應(yīng)的活化能小，因此逆反應(yīng)更易發(fā)生，故A正確；B、反應(yīng)體系中存在CO＋H2O CO2＋H2反應(yīng)，恒溫恒容時(shí)充入一定量的CO2，可促進(jìn)產(chǎn)物中H2反應(yīng)，提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率，并適當(dāng)減少H2的物質(zhì)的量，增加CO的物質(zhì)的量，調(diào)節(jié)CO和H2的比例，故B正確；C、使用催化劑降低反應(yīng)的活化能，某可逆反應(yīng)的正反應(yīng)使用催化劑一定也是逆反應(yīng)的催化劑，故C正確；D、恒溫恒容時(shí)充入非反應(yīng)氣體，組分的濃度不變，平衡不移動(dòng)，如果是恒溫恒壓下，充入非反應(yīng)氣體，組分的濃度降低，平衡正向移動(dòng)，故D錯(cuò)誤；E、反應(yīng)體系中存在CO＋H2O CO2＋H2反應(yīng)，故E正確；（3）本題是影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素以及化學(xué)平衡的計(jì)算，x越大，甲烷的量越多，因此甲烷的轉(zhuǎn)化率降低，即a點(diǎn)甲烷的轉(zhuǎn)化率大于b點(diǎn)甲烷轉(zhuǎn)化率；當(dāng)比值為9：11，設(shè)甲烷為9mol，H2O為11mol， CH4(g)＋H2O(g)=CO(g)＋3H2(g)

起始：9 11 0 0

變化：x x x 3x

平衡：9－x 11－x x 3x 氫氣的體積分?jǐn)?shù)為3x/(20＋2x) 當(dāng)比值為11：9，設(shè)甲烷為11mol，H2O為9mol，

CH4(g)＋H2O(g)=CO(g)＋3H2(g)

起始：11 9 0 0

變化：y y y 3y

平衡：11－y 9－y y 3y 氫氣的體積分?jǐn)?shù)為3y/(20＋2y)，因?yàn)樵赼點(diǎn)和b點(diǎn)，氫氣的體積分?jǐn)?shù)相等，即推出x=y，a點(diǎn)甲烷的濃度等于b點(diǎn)水蒸氣的濃度；兩點(diǎn)的氫氣產(chǎn)率相等；（4）考查影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素，相同溫度下增大壓強(qiáng)，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，CO的體積分?jǐn)?shù)減小，則壓強(qiáng)p3>p2>p1；當(dāng)T<450℃時(shí)，幾乎不反應(yīng)，所以壓強(qiáng)的改變對(duì)φ(CO) 幾乎無影響；當(dāng)T≥1000℃時(shí)，φ(CO)已經(jīng)很大，甲烷的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)達(dá)到了90%以上，所以壓強(qiáng)的改變對(duì)φ(CO)影響很小；（5）考查化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算CH4(g)＋H2O(g)=CO(g)＋3H2(g)

起始：0.5 0.5 0 0

變化：0.25 0.25 0.25 0.75

平衡：0.25 0.25 0.25 0.75 等溫等壓下，體積之比等于物質(zhì)的量之比，達(dá)到平衡后，容器的體積為1.5L，根據(jù)平衡常數(shù)的定義，K=c3(H2)×c(CO)/[C(CH4)×c(H2O)]，代入數(shù)值，解得K=0.75。