Question

實驗室常利用甲醛法測定（NH₄）₂SO₄樣品中氮的質量分數(shù)，其反應原理為：4NH₄⁺+6HCHO═3H⁺+6H₂O+（CH₂）₆N₄H⁺[滴定時，1mol（CH₂）₆N₄H⁺與1mol H⁺相當]，然后用NaOH標準溶液滴定反應生成的酸．某興趣小組用甲醛法進行了如下實驗：
步驟Ⅰ稱取樣品1.5g．
步驟Ⅱ將樣品溶解在250mL容量瓶中，定容，充分搖勻．
步驟Ⅲ移取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中，加入10mL 20%的中性甲醛溶液，搖勻、靜置5min后，加入1～2滴酚酞試液，用NaOH標準溶液滴定至終點．按上述操作方法再重復2次．
（1）上述操作步驟Ⅱ是否正確

否

（填“是”或“否”）；若不正確，請改正

把樣品溶解在小燒杯中，冷卻后再轉入容量瓶

．（若正確，此空不填）
（2）根據(jù)步驟Ⅲ填空：
①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標準溶液進行滴定，則測得樣品中氮的質量分數(shù)

偏高

（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）．
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時用去NaOH標準溶液的體積

無影響

（填“偏大”、“偏小”或“無影響”）．
③滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應觀察

B

．
A．滴定管內液面的變化
B．錐形瓶內溶液顏色的變化
④滴定達到終點時，溶液最終變成

紅色

色．
（3）滴定結果如下表所示：

滴定 次數(shù)	待測溶液的體積/mL	標準溶液的體積
		滴定前刻度/mL	滴定后刻度/mL
1	25.00	1.02	21.03
2	25.00	2.00	21.99
3	25.00	0.20	20.20

若NaOH標準溶液的濃度為0.101 0mol/L，則該樣品中氮的質量分數(shù)為

18.85%

．

Answer 1

分析：（1）不能在容量瓶中溶解固體；
（2）①滴定管需要要NaOH溶液潤洗，否則會導致溶液濃度偏低，體積偏大；
②錐形瓶內是否有水，對實驗結果無影響，可從物質的物質的量的角度分析；
③滴定時眼睛應注意注意觀察顏色變化，以確定終點；
④根據(jù)酚酞的變色范圍確定滴定終點時顏色變化；
（3）標準溶液的體積應取三次實驗的平均值，計算出溶液中H⁺的物質的量，根據(jù)方程式可知（CH₂）₆N₄H⁺的物質的量，進而確定樣品中氮的質量分數(shù)．

解答：解：（1）操作步驟Ⅱ不正確，不能在容量瓶中溶解固體，所以應該先把樣品溶解在小燒杯中，冷卻后再轉入容量瓶，故答案為：否；把樣品溶解在小燒杯中，冷卻后再轉入容量瓶；
（2）①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后需要再用NaOH溶液潤洗，否則相當于NaOH溶液被稀釋，滴定消耗的體積會偏高，測得樣品中氮的質量分數(shù)也將偏高，
故答案為：偏高；
②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，雖然水未倒盡，但待測液中的H⁺的物質的量不變，則滴定時所需NaOH標準溶液中的氫氧化鈉的物質的量就不變，也就是無影響，
故答案為：無影響；
③定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應注意觀察顏色變化，確定滴定終點，故答案為：B；
④待測液為酸性，酚酞應為無色，當溶液轉為堿性時，溶液顏色變?yōu)榉奂t（或淺紅），故答案為：淺紅；
（3）標準溶液的體積應取三次實驗的平均值，
首先確定滴定時所用的NaOH標準溶液為

20.01+19.99+20.00

3

mL=20.00mL，
根據(jù)題意中性甲醛溶液一定是過量的，而且1.500g 銨鹽 經溶解后，取了其中

1

10

進行滴定，即0.15g，
滴定結果，溶液中含有H⁺（含（CH₂）₆N₄H⁺）共0.02L××0.1010mol/L=0.00202mol，
根據(jù)4NH₄⁺+6HCHO═3H⁺+6H₂O+（CH₂）₆N₄H⁺，每生成4molH⁺（含（CH₂）₆N₄H⁺），會消耗NH₄⁺4mol，
所以共消耗NH₄⁺0.00202mol，
其中含氮元素0.00202mol×14g/mol=0.02828g
所以氮的質量分數(shù)為

0.02828

0.15

×100%=18.85%，
故答案為：18.85%．

點評：本題考查物質的含量的測定，側重于中和滴定的考查，注重于學生實驗能力和分析能力和計算能力的綜合考查，為考試高頻考點，題目難度不大．