【題目】航天員呼吸產(chǎn)生的CO2用下列反應處理,可實現(xiàn)空間站中O2的循環(huán)利用。

Sabatier反應:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)

水電解反應:2H2O(l) 2H2(g) + O2(g)

(1)將原料氣按=1∶4置于密閉容器中發(fā)生Sabatier反應,測得H2O(g)的物質的量分數(shù)與溫度的關系如圖所示(虛線表示平衡曲線)。

① 該反應的平衡常數(shù)K隨溫度升高而__________(填“增大”或“減小”)。

② 溫度過高或過低均不利于該反應的進行,原因是__________________________。

③ 200℃達到平衡時體系的總壓強為p,該反應平衡常數(shù)Kp的計算式為________。(不必化簡。用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質的量分數(shù))

(2)Sabatier反應在空間站運行時,下列措施能提高CO2轉化率的是______(填標號)。

A.適當減壓 B.增大催化劑的比表面積

C.反應器前段加熱,后段冷卻 D.提高原料氣中H2所占比例

(3)一種新的循環(huán)利用方案是用Bosch反應CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O(g)代替Sabatier反應。

① 已知CO2(g)、H2O(g)的生成焓分別為–394 kJmol-1、–242 kJmol-1,Bosch反應的ΔH________kJmol-1。(生成焓指一定條件下由對應單質生成1mol化合物時的反應熱)

② 一定條件下Bosch反應必須在高溫下才能啟動,原因是______________________。

【答案】 減小 溫度過低,反應速率;溫度過高,反應向右進行的程度。ɑ驕囟冗^高,反應向左進行) CD -90 反應的活化能高

【解析】(1)①根據(jù)圖中平衡時水的物質的量分數(shù)曲線隨溫度的升高而減小,可知該反應正反應為放熱反應平衡常數(shù)隨溫度的升高而減小;正確答案減小

②反應速率隨溫度的升高而增大,溫度過低,速率較小,反應進行緩慢;該反應為放熱反應,溫度過高,平衡左移,不利于反應的進行;正確答案:溫度過低,反應速率小;溫度過高,反應向右進行的程度小(或溫度過高,反應向左進行)。

③ 根據(jù)圖像可知,200℃時反應達到平衡時水的物質的量分數(shù)0.1,平衡時水所占的壓強為0.6p,根據(jù)化學方程式可知甲烷所占的壓強為0.3 p,因此二氧化碳和氫氣所占的壓強為0.1p;根據(jù)初始投料比以及二氧化碳和氫氣的化學計量數(shù)之比可知反應達到平衡時,兩者的物質的量之比也為1:4,故平衡時二氧化碳所占的壓強為0.02p,氫氣所占的壓強為0.08 p,所以該反應平衡常數(shù)Kp的計算式為;正確答案:。

(2)該反應為一個體積變小可逆反應,減小壓強,平衡左移,CO2轉化率降低,A錯誤;增大催化劑的比表面積即增大了催化劑與反應物的接觸面積,可以提高催化劑的催化效率,加快反應速率,但是平衡不移動,轉化率不變,B錯誤;反應器前段加熱,可以加快反應的速率,后段冷卻可以減少生成物水蒸汽的濃度,平衡右移,提高CO2轉化率,C正確;提高原料氣中H2所占比例,會增大CO2轉化率,D正確;正確選項CD。

(3)①根據(jù)題給條件可知:C(s)+O2(g)==CO2(g) ΔH=–394 kJmol-1,H2(g)+1/2O2(g)= H2O(g) ΔH=–242 kJmol-1,第二個反應×2-第一個反應可得CO2(g)+2H2(g)C(s)+2H2O ΔH =-90 kJmol-1;正確答案:-90。

②在化學反應中,只有活化分子才能發(fā)生有效碰撞而發(fā)生化學反應;升溫可以提高反應的活化能,從而利于反應的發(fā)生,而該反應的反應活化能高,必須在高溫下才能啟動;正確答案:反應的活化能高。

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乙同學發(fā)現(xiàn)在甲同學的實驗中,褪色后的溶液里有少許淡黃色渾濁,推測在制得的乙炔中還可能含有少量還原性的雜質氣體。由此他提出必須先除去雜質,再與溴水反應。請回答下列問題:

(1)寫出甲同學實驗中兩個主要的化學方程式:____________________。

(2)甲同學設計的實驗________(填“能”或“不能”)驗證乙炔與溴發(fā)生加成反應,其理由是________。

a.使溴水褪色的反應,未必是加成反應

b.使溴水褪色的反應,就是加成反應

c.使溴水褪色的物質,未必是乙炔

d.使溴水褪色的物質,就是乙炔

(3)乙同學推測此乙炔中必定含有的一種雜質氣體是___________,它與溴水反應的化學方程式是___________________,在驗證過程中必須全部除去。

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