Question

18．以有機物A和苯酚為原料合成一種醫(yī)藥中間體E的路線如下：

（1）已知A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性．A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC-CHO，A與苯酚在一定條件下生成B的反應類型為加成反應．
（2）有機物B中①、②、③3個-OH的酸性由強到弱的順為③＞①＞②；寫出B與過量Na₂CO₃溶液反應的化學方程式．
（3）副產(chǎn)物D是由2分子B生成的含有3個六元環(huán)的化合物，寫出該反應的化學方程式2$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O．
（4）寫出符合下列條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)）．
①苯環(huán)上只有2個位置未被取代，且這兩個位置上的氫原子化學環(huán)境相同； ②與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應；③能發(fā)生銀鏡反應．
（5）已知苯酚鈉和苯酚相比，不易被氧化．寫出由有機物B制備的合成路線圖．

Answer 1

分析 （1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，含有-CHO、-COOH，A與苯酚反應生成B，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知A為HOOC-CHO，比較B與苯酚的結(jié)構(gòu)可知，A與苯酚發(fā)生加成反應生成B；
（2）羧基、酚羥基表現(xiàn)酸性，羧基酸性比酚羥基強，而醇羥基為中性；
B中羧基能與碳酸鈉反應是二氧化碳，而酚羥基與碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，由于碳酸鈉過量，反應生成碳酸氫鈉；
（3）副產(chǎn)物D是由2分子B生成的含有3個六元環(huán)的化合物，應是發(fā)生酯化反應形成環(huán)酯；
（4）①苯環(huán)上只有2個位置未被取代，說明含有4個取代基，且這兩個位置上的氫原子化學環(huán)境相同，為對稱結(jié)構(gòu)；②與FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應，不含酚羥基；③能發(fā)生銀鏡反應，含有-CHO，可知含有取代基為-Br、-CHO、2個-OCH₃，據(jù)此書寫符合條件的E的所有同分異構(gòu)體；
（5）由有機物B制備，可以先將B在堿性條件下生成，再氧化后再酸化即可得產(chǎn)品．

解答 解：（1）A的分子式為C₂H₂O₃，可發(fā)生銀鏡反應，且具有酸性，含有-CHO、-COOH，A與苯酚反應生成B，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式可知A為HOOC-CHO，比較B與苯酚的結(jié)構(gòu)可知，A與苯酚發(fā)生加成反應生成B，
故答案為：HOOC-CHO；加成反應；
（2）羧基、酚羥基表現(xiàn)酸性，羧基酸性比酚羥基強，而醇羥基為中性，故酸性：③＞①＞②；
B中羧基能與碳酸鈉反應是二氧化碳，而酚羥基與碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，由于碳酸鈉過量，反應生成碳酸氫鈉，反應方程式為：，
故答案為：③＞①＞②；；
（3）副產(chǎn)物D是由2分子B生成的含有3個六元環(huán)的化合物，應是發(fā)生酯化反應形成環(huán)酯，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，反應的化學方程式為2$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O，
故答案為：2$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+2H₂O；
（4）①苯環(huán)上只有2個位置未被取代，說明含有4個取代基，且這兩個位置上的氫原子化學環(huán)境相同，為對稱結(jié)構(gòu)；②與FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應，不含酚羥基；③能發(fā)生銀鏡反應，含有-CHO，可知含有取代基為-Br、-CHO、2個-OCH₃，符合條件的E的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：，
故答案為：；
（5）由有機物B制備，可以先將B在堿性條件下生成，再氧化后再酸化即可得產(chǎn)品，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，是對有機有機化學基礎的綜合考查，注意掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．