Question

18．常溫常壓下，將NH₃緩慢通入飽和食鹽水中至飽和，然后向所得溶液中緩慢通入CO₂，整個實驗進程中溶液的pH隨通入氣體體積的變化曲線如圖所示（實驗中不考慮氨水的揮發(fā)）．下列敘述不正確的是（　　）

• A． 由a點到b點的過程中，溶液中$\frac{{c（N{H_3}•{H_2}O）}}{c（NH_4^+）}$增大
• B． 由圖可知（NH₄）₂CO₃溶液顯堿性、NH₄Cl溶液顯酸性
• C． c點所示溶液中，c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． d點所示溶液中，c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）

Answer 1

分析 A．a(chǎn)點到b點是向飽和氯化鈉溶液中通入氨氣達到飽和，溶液中$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$=$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{c（O{H}^{-}）}{Kb}$；
B．b到c點是一水合氨和通入的二氧化碳反應得到碳酸銨溶液，c到d點是碳酸銨和二氧化碳反應生成碳酸氫銨，在溶液中依據(jù)溶解度大小最后反應生成碳酸氫鈉晶體和氯化銨溶液；
C．c點所示溶液是碳酸銨溶液，圖象分析可知溶液顯堿性；
D．d點是氯化銨溶液和碳酸氫鈉飽和溶液，溶液中存在氮物料守恒，碳元素守恒，析出碳酸氫鈉，則溶液中氯離子大于溶液中鈉離子；

解答 解：A．a(chǎn)點到b點是向飽和氯化鈉溶液中通入氨氣達到飽和，溶液中$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$=$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$×$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（O{H}^{-}）}$=$\frac{c（O{H}^{-}）}{Kb}$生成一水合氨的過程中，溶液中氫氧根離子濃度增大，所以$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}{c（N{{H}_{4}}^{+}）}$比值增大，故A正確；
B．b到c點是一水合氨和通入的二氧化碳反應得到碳酸銨溶液，c到d點是碳酸銨和二氧化碳反應生成碳酸氫銨，在溶液中依據(jù)溶解度大小最后反應生成碳酸氫鈉晶體和氯化銨溶液，由圖可知（NH₄）₂CO₃溶液顯堿性、NH₄Cl溶液顯酸性，故B正確；
C．c點所示溶液是碳酸銨溶液，圖象分析可知溶液顯堿性，離子濃度大小為：c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正確；
D．d點是氯化銨溶液和碳酸氫鈉飽和溶液，溶液中存在氮物料守恒，碳元素守恒，析出碳酸氫鈉，則溶液中氯離子大于溶液中鈉離子，c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）＞c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查了侯氏制堿法的原理過程分析，鹽類水解原理、圖象變化和溶液酸堿性的判斷等知識，注意產(chǎn)物的理解應用，題目難度中等．