Question

（2013?浦東新區(qū)一模）KClO₃是一種常見的氧化劑，常用于醫(yī)藥工業(yè)、印染工業(yè)和制造煙火．
（1）實(shí)驗(yàn)室用KClO₃和MnO₂混合加熱制氧氣，現(xiàn)取82.2g KClO₃和MnO₂混合物共熱一段時(shí)間后，停止加熱，殘留物質(zhì)的質(zhì)量變?yōu)?3.0g，則參加反應(yīng)的KClO₃的質(zhì)量是

49g

．
（2）有同學(xué)在上題殘留物63.0g固體中加入足量濃鹽酸，加熱充分反應(yīng)，發(fā)生的反應(yīng)如下：
MnO₂+4HCl（濃）

△

MnCl₂+Cl₂+2H₂O   KClO₃+6HCl（濃）→KCl+3Cl₂+3H₂O待固體完全溶解后，共收集到15.68L的Cl₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下，假設(shè)Cl₂無損耗）．則殘留物中各種物質(zhì)的質(zhì)量是

KClO₃、24.5g，MnO₂、8.7g，KCl、29.8g

．
（3）實(shí)驗(yàn)室制取氧氣時(shí)，若MnO₂過少，則同時(shí)發(fā)生4KClO₃

△

3KClO₄+KCl．現(xiàn)取98g KClO₃和少量MnO₂，充分加熱（MnO₂不變化），若反應(yīng)中被氧化的氯元素和被還原的氯元素的物質(zhì)的量之比為3：13，則標(biāo)準(zhǔn)狀況下收集到O₂多少升？
（4）工業(yè)常利用3Cl₂+6KOH（熱）→KClO₃+5KCl+3H₂O，制取KClO₃（混有KClO）．實(shí)驗(yàn)室模擬KClO₃制備，在熱的KOH溶液中通入一定量氯氣充分反應(yīng)后，測定溶液中n（K⁺）：n（Cl^-）=14：11，將所得溶液低溫蒸干，那么在得到的固體中KClO₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的取值范圍為多少？（用小數(shù)表示，保留3位小數(shù)）

Answer 1

分析：（1）利用2KClO₃

MnO2  .

2KCl+3O₂↑及差量法計(jì)算；
（2）根據(jù)化學(xué)反應(yīng)及差量法可計(jì)算生成的KCl的質(zhì)量，可確定殘留物中KClO₃和MnO₂混合物的質(zhì)量，再結(jié)合MnO₂+4HCl（濃）

△

MnCl₂+Cl₂+2H₂O、KClO₃+6HCl（濃）→KCl+3Cl₂+3H₂O及收集到15.68L的Cl₂來計(jì)算；
（3）根據(jù)電子守恒來計(jì)算生成的氧氣；
（4）測定溶液中n（K⁺）：n（Cl^-）=14：11，結(jié)合氯氣與KOH反應(yīng)生成氯酸鉀和KCl或KClO和KCl來計(jì)算質(zhì)量分?jǐn)?shù)的范圍．

解答：（1）利用2KClO₃

MnO2  .

2KCl+3O₂↑及差量法計(jì)算；
（2）根據(jù)化學(xué)反應(yīng)及差量法可計(jì)算生成的KCl的質(zhì)量，可確定殘留物中KClO₃和MnO₂混合物的質(zhì)量，再結(jié)合MnO₂+4HCl（濃）

△

MnCl₂+Cl₂+2H₂O、KClO₃+6HCl（濃）→KCl+3Cl₂+3H₂O及收集到15.68L的Cl₂來計(jì)算；
（3）根據(jù)電子守恒來計(jì)算生成的氧氣；
（4）測定溶液中n（K⁺）：n（Cl^-）=14：11，結(jié)合氯氣與KOH反應(yīng)生成氯酸鉀和KCl或KClO和KCl來計(jì)算質(zhì)量分?jǐn)?shù)的范圍．解：（1）設(shè)參加反應(yīng)的KClO₃的質(zhì)量為x，則
2KClO₃

MnO2  .

2KCl+3O₂↑  固體△m
 245           149  96        96
   x                        82.2g-63.0g

245

x

=

96

82.2g-63.0g

，解得x=49g，故答案為：49g；   
（2）設(shè)生成KCl的質(zhì)量為y，則
2KClO₃

MnO2  .

2KCl+3O₂↑  固體△m
 245           149  96        96
                y             82.2g-63.0g
 

149

y

=

96

82.2g-63.0g

，解得y=29.8g，
則KClO₃和MnO₂混合物的質(zhì)量為63.0g-29.8g=33.2g，
n（Cl₂）=

15.68L

22.4L/mol

=0.7mol，
設(shè)氯酸鉀的質(zhì)量為m，二氧化錳的質(zhì)量為n，則
MnO₂+4HCl（濃）

△

MnCl₂+Cl₂+2H₂O
 87                      1
  n                      

n

87

mol
KClO₃+6HCl（濃）→KCl+3Cl₂+3H₂O
122.5                   3
  m                     

3m

122.5

mol
所以

m+n=33.2 n 87 + 3m 122.5 =0.7

，解得m=24.5g，n=8.7g，
故答案為：KClO₃、24.5g，MnO₂、8.7g，KCl、29.8g；  
（3）98gKClO₃的物質(zhì)的量為

98g

122.5g/mol

=0.8mol，反應(yīng)中被氧化的氯元素和被還原的氯元素的物質(zhì)的量之比為3：13，
被氧化的Cl為0.8mol×

3

16

=0.15mol，則被還原的Cl為0.8mol-0.15mol=0.65mol，
設(shè)生成氧氣為zmol，4KClO₃

△

3KClO₄+KCl、2KClO₃

MnO2  .

2KCl+3O₂↑，
由電子守恒可知，0.65×6=0.15×2+z×2×2，
解得z=0.9mol，則氧氣的體積為0.9mol×22.4L/mol=20.16L，
答：標(biāo)準(zhǔn)狀況下收集到O₂為20.16L；
（4）測定溶液中n（K⁺）：n（Cl^-）=14：11，設(shè)鉀離子為14mol，氯離子11mol，
①由零價(jià)氯變成負(fù)一價(jià)的，一共需要得到11mol電子，如果剩下的K離子是氯酸鉀和次氯酸鉀，
由得失電子守恒可知氯酸鉀是2mol，次氯酸鉀是1mol，
所以得到的晶體是11molKCl，1molKClO，2molKClO₃，
氯酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是

2×122.5

11×74.5+1×106.5+2×122.5

×100%=0.212，
②由零價(jià)氯變成負(fù)一價(jià)的，一共需要得到11mol電子，若其余為氯酸鉀和氫氧化鉀的混合物，由得失電子守恒可以得到氯酸鉀是

11

5

=2.2mol，
那么氫氧化鉀是14mol-11mol-2.2mol=0.8mol，
所以氯酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是

2.2×122.5

11×74.5+2.2×122.5+0.8×56

×100%=0.238，
答：得到的固體中KClO₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的取值范圍為0.212～0.238．

點(diǎn)評：本題考查氧化還原反應(yīng)的計(jì)算，題目難度較大，注意發(fā)生的氧化還原反應(yīng)及電子守恒、原子守恒的應(yīng)用，（4）為解答的難點(diǎn)，計(jì)算較繁瑣．