Question

（2012?南通模擬）Ⅰ．順鉑是美國教授B Rosenberg等人于1969年發(fā)現(xiàn)的第一種具有抗癌活性的金屬配合物，它的化學式為Pt（NH₃）₂Cl₂．1995年WHO對上百種治癌藥物進行排名，順鉑的綜合評價列第2位．
①順鉑中的配體有

NH₃和Cl^-

．（寫化學式）
②與NH₃互為等電子體的分子、離子有

PH₃或AsH₃、H₃O⁺或CH₃^-

．（至少各舉一例）
③碳鉑是1，1-環(huán)丁二羧酸二氨合鉑（Ⅱ）的簡稱，是第二代鉑族抗癌藥物，其他毒副作用低于順鉑．碳鉑的結構為：
碳鉑中含有的作用力有

ABCFG

．（填字母）
A．極性共價鍵    B．非極性共價鍵    C．配位鍵    D．離子鍵
E．金屬鍵        F．σ鍵             G．π鍵
④碳鉑的中心離子的配位數(shù)為

4

，C原子的雜化方式有

sp³和sp²

；
⑤鉑（Pt）單質晶體中原子的堆積方式如下圖甲所示，其晶胞特征如圖乙所示，原子之間相互位置關系的平面圖如下圖丙所示．

晶胞中鉑（Pt）原子的配位數(shù)為

12

．
Ⅱ．原子序數(shù)小于36的元素A和B，在周期表中既處于同一周期又位于同一族，且原子序數(shù)B比A多1，基態(tài)B原子中含有三個未成對電子．請寫出A²⁺在基態(tài)時外圍電子（價電子）排布式為

3d⁶

，B元素在周期表中的位置為

第四周期Ⅷ族

．

Answer 1

分析：Ⅰ①配位體是指在形成配合物時提供孤對電子的原子或離子；
 ②等電子體中價電子數(shù)相等且原子個數(shù)相等，據(jù)此判斷氨氣分子的等電子體；
③同種非金屬元素之間易形成非極性共價鍵，不同非金屬元素之間易形成極性共價鍵，提供空軌道的原子和提供孤電子對的原子之間易形成配位鍵；
 ④與中心原子直接相連的配位原子的數(shù)目為配位數(shù)；根據(jù)原子中含有的價層電子對數(shù)判斷雜化方式；
⑤采用沿X、Y、Z三軸切割的方法確定配位數(shù)；
Ⅱ原子序數(shù)小于36的元素A和B，在周期表中既處于同一周期又位于同一族，則A、B只能處于第VIII族，原子序數(shù)B比A多1，基態(tài)B原子中含有三個未成對電子，則B是Co元素，A是Fe元素．

解答：解：Ⅰ①順鉑中氨氣分子和氯離子都提供孤電子對，所以氨氣分子和氯離子都是配位體；
故答案為：NH₃ 和Cl^-；  
②氨氣分子中含有4個原子，價電子數(shù)是8，所以只要是價電子數(shù)是8，含有4個原子的分子或離子與氨氣分子就是等電子體，所以PH₃ 或AsH₃、H₃O⁺或CH₃^- 與氨氣分子都是等電子體；
故答案為：PH₃ 或AsH₃、H₃O⁺或CH₃^-；
③根據(jù)其結構知，碳原子和氧原子之間或氮原子和氫原子之間都形成極性共價鍵，碳原子和碳原子之間存在非極性共價鍵，鉑和碳原子或氮原子之間存在配位鍵，碳碳單鍵或氮氫鍵等都是σ鍵，碳氧原子間有一個σ鍵一個π鍵，故選ABCFG；
 ④根據(jù)圖片知，鉑原子的配位數(shù)是4，碳原子有的含有3個σ鍵一個π鍵，有的含有4個σ鍵，所以碳原子采取sp²和sp³雜化；
故答案為：4，sp³和sp²；
⑤采用沿X、Y、Z三軸切割的方法確定配位數(shù)，每個切割面上的配位數(shù)是4，共有3個切割面，所以其配位數(shù)是12；
故答案為：12；
Ⅱ．根據(jù)分析知，A是Fe、B是Co元素，鐵失去4s能級上2個電子，導致d能級上的電子為其價電子，所以亞鐵離子的價電子排布式為3d⁶，B是第四周期第VIII族；
故答案為：3d⁶，第四周期Ⅷ族．

點評：本題考查了配合物的有關知識，難度較大，配位數(shù)的判斷、原子的雜化方式、等電子體等知識點是高考的熱點，同時也是學習的難點，要注重基礎知識的積累．