Question

【題目】香料G的一種合成工藝如圖所示。

核磁共振氫譜顯示A有兩組峰，其強度之比為1∶1。

已知：（1）CH3CH2CH＝CH2CH3CHBrCH＝CH2

（2）CH3CHO＋CH3CHOCH3CH＝CHCHO＋H2O　 　 　 　

請回答下列問題：

(1)A的結(jié)構簡式為____________，G中官能團的名稱為____________________。

(2)檢驗M已完全轉(zhuǎn)化為N的實驗操作是__________________。

(3)有學生建議，將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO4(H＋)代替O2，老師認為不合理，原因是_______________。

(4)寫出K→L的化學方程式：____________________，反應類型為________。

(5)F是比M多一個碳原子的同系物，滿足下列條件的F的同分異構體有________種(不考慮立體異構)。

①能發(fā)生銀鏡反應

②能與溴的四氯化碳溶液加成

③苯環(huán)上有2個對位取代基

(6)以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請設計合成路線(其他無機原料任選) _______。

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、酯基 取少量M氧化后的產(chǎn)物于試管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵 ＋CH3CHO 加成反應 6 CH3CH===CH2CH2BrCH===CH2

【解析】

由G的結(jié)構逆推可知E、N分別為、中的一種，C與NBS反應得到D，D發(fā)生鹵代烴水解反應得到E，故E屬于醇，則E為，N為，逆推可知M為，L為、K為；D為、C為，核磁共振氫譜顯示A有兩組峰，其強度之比為1∶1，與氫氣發(fā)生加成反應生成B，B在濃硫酸條件下反應得到，可推知A為，B為。

(1)A的結(jié)構簡式為；由G的結(jié)構可知，含有的官能團有碳碳雙鍵、酯基，故答案為：；碳碳雙鍵、酯基。

(2)M→N為醛基催化氧化生成羧基的反應，檢驗M已完全轉(zhuǎn)化為N，即檢驗反應后沒有醛基即可，取少量M氧化后的產(chǎn)物于試管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N，故答案為：取少量M氧化后的產(chǎn)物于試管中，滴加稀NaOH溶液至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N 。

(3)將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO4(H＋)代替O2，不合理，原因是KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵，故答案為：KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵。

(4)K→L的化學方程式為＋CH3CHO，屬于加成反應，故答案為：＋CH3CHO；加成反應。

(5)M為，F(xiàn)是M的同系物，比M多一個碳原子，其同分異構體符合：①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基；②能與溴的四氯化碳溶液加成，說明含有碳碳雙鍵；③苯環(huán)上有2個對位取代基，其中1個側(cè)鏈為—CHO，另外側(cè)鏈為—CH=CHCH3或—CH2CH=CH2 或—C(CH3)=CH2，或2個側(cè)鏈為—CH2CHO、—CH=CH2，2個側(cè)鏈為—CH=CHCHO、—CH3，2個側(cè)鏈為—C(CHO)=CH2、—CH3，故共有6種，故答案為：6。

(6)CH2=CHCH3與NBS反應生成CH2=CHCH2Br，再與溴水發(fā)生加成反應生成CH2BrCHBrCH2Br，最后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成CH2(OH)CH(OH)CH2OH，合成路線為：CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2，故答案為：

CH3CH=CH2CH2BrCH=CH2。