Question

某大型精煉銅廠，在電解銅的陽極泥中含有 3-14% Se 元素，（Se和S同主族化學(xué)性質(zhì)相似）以Se單質(zhì)、Cu₂Se存在，還含有稀有金屬及貴金屬．人體缺乏Se就會得“克山病”，Se 也是制光電池的一種原料．從陽極泥中提取Se 的流程如下：

（1）流程②的目的是

 

．流程④操作用到的玻璃儀器有燒杯、

 

．H₂SeO₃與SO₂的離子反應(yīng)方程式為

 

．
（2）上述工業(yè)提取 Se 的流程中，SeO₂、H₂SO₄ （濃）、SO₂ 的氧化性由強(qiáng)到弱的順序是

 

．工業(yè)提取 Se 的流程中，可循環(huán)利用的物質(zhì)是

 

．
（3）稱取5.000g 電解銅陽極泥樣品以合適方法溶解，配成 250.00mL 混酸溶液，移取上述溶液25.00mL 于錐形瓶中，加入25.00mL 0.01000mol?L^-1 KMnO ₄標(biāo)準(zhǔn)溶液{只發(fā)生Se（+4）轉(zhuǎn)化為Se（+6）}．反應(yīng)完全后，用 0.05000mol?L^-1  Fe²⁺標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點，消耗 15.00mL．則電解銅陽極泥中Se 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

 

．若用 FeCl₂溶液為 Fe²⁺標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點，對測定Se 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)結(jié)果是否有影響，理由是

 

．

Answer 1

考點：物質(zhì)分離和提純的方法和基本操作綜合應(yīng)用,物質(zhì)的分離、提純的基本方法選擇與應(yīng)用

專題：

分析：在電解銅的陽極泥中含有 3-14% Se元素，由提純流程可知，焙燒時S、Se反應(yīng)轉(zhuǎn)化為SO₂、SeO₂，二者性質(zhì)相似，均為分子晶體，加熱至773K時為氣態(tài)，流程②的目的是使SO₂、SeO₂揮發(fā)出來，再加水發(fā)生H₂SeO₃+2SO₂+H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺，Se不溶于水，則流程④為過濾操作，過濾可得到Se，以此來（1）、（2）；
（3）由電子守恒可知，Mn的得電子數(shù)=Se的失電子數(shù)+Fe的失電子數(shù)，然后結(jié)合Se原子守恒計算Se的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；高錳酸鉀可氧化氯離子，干擾Se的含量測定．

解答： 解：在電解銅的陽極泥中含有 3-14% Se元素，由提純流程可知，焙燒時S、Se反應(yīng)轉(zhuǎn)化為SO₂、SeO₂，二者性質(zhì)相似，均為分子晶體，加熱至773K時為氣態(tài)，流程②的目的是使SO₂、SeO₂揮發(fā)出來，再加水發(fā)生H₂SeO₃+2SO₂+H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺，Se不溶于水，則流程④為過濾操作，過濾可得到Se，
（1）由上述分析可知，流程②的目 的是使SO₂、SeO₂揮發(fā)出來；流程④為過濾操作，需要漏斗、燒杯、玻璃棒；H₂SeO₃與SO₂的離子反應(yīng)方程式為H₂SeO₃+2SO₂+H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺，
故答案為：使SO₂、SeO₂揮發(fā)出來；漏斗、玻璃棒；H₂SeO₃+2SO₂+H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺；
（2）由Se+2H₂SO₄（濃）

△   .

SeO₂↑+2SO₂↑+2H₂O、H₂SeO₃+2SO₂+H₂O═Se+2SO₄^2-+4H⁺可知，氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性，則氧化性為H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂，由反應(yīng)可知，硫酸在①中消耗，在③中生成，則硫酸可循環(huán)利用，
故答案為：H₂SO₄（濃）＞SeO₂＞SO₂；硫酸；
（3）由電子守恒、原子守恒可知，Se%=

0.025L×0.01mol/L×5-0.015L×0.05mol/L 2 ×79g/mol×10

5.0g

×100%=3.95%，若FeCl₂溶液為 Fe²⁺標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點，對測定Se 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)結(jié)果是否有影響，因為Cl^-有還原性在酸性條件下與KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)，使測得Se 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，
故答案為：3.95%；Cl^-有還原性在酸性條件下與KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)，使測得Se 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低．

點評：本題考查混合物分離提純的綜合應(yīng)用，為高頻考點，把握流程及發(fā)生的反應(yīng)、混合物分離方法等為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析、計算能力的考查，（3）為解答的難點，題目難度中等．