Question

硫元素的含氧酸鹽在工業(yè)上用途廣泛．
（1）工業(yè)上用Na₂SO₃溶液處理工業(yè)尾氣中的SO₂，表中數(shù)據(jù)表示反應(yīng)過程中

n(SO32-)

n(HSO3-)

隨pH變化的關(guān)系：

n(SO32-) n(HSO3-)	91：9	1：1	9：91
室溫下pH	8.2	7.2	6.2

簡述

n(SO32-)

n(HSO3-)

=1時，溶液pH=7.2的原因：

 

；若用0.20mol/L的NaOH溶液（反應(yīng)前后溶液體積不變）吸收SO₂，若反應(yīng)后溶液呈中性，則c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）=

 

 mol/L．
（2）已知K_i1（H₂SO₃）＞K_i（HAc）＞K_i2（H₂SO₃）＞K_i2（H₂CO₃），要使NaHSO₃溶液中c（Na⁺）：c（HSO₃^-）接近1：1，可在溶液中加入少量

 

．
a．H₂SO₃溶液       b．NaOH溶液          c．冰醋酸       d．Na₂CO₃
（3）實驗室通過低溫電解KHSO₄溶液制備過二硫酸鉀K₂S₂O₈，寫出熔融KHSO₄的電離方程式：

 

．
（4）S₂O₈^2-有強(qiáng)氧化性，還原產(chǎn)物為SO₄^2-，硫酸錳（MnSO₄）和過硫酸鉀（K₂S₂O₈）兩種鹽溶液在銀離子催化下可發(fā)生反應(yīng)，得到紫紅色溶液．書寫此反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．
（5）已知：S₂O₃^2-有較強(qiáng)的還原性，實驗室可用I^-測定K₂S₂O₈樣品的純度：反應(yīng)方程式為：
     S₂O₈^2-+2I^-→2SO₄^2-+I₂ …①；
     I₂+2S₂O₃^2-→2I^-+S₄O₆^2-…②．
則S₂O₈^2-、S₄O₆^2-、I₂氧化性強(qiáng)弱順序：

 

．
（6）K₂S₂O₈是偏氟乙烯（CH₂=CF₂）聚合的引發(fā)劑，偏氟乙烯由CH₃-CClF₂氣體脫去HCl制得，生成0.5mol偏氟乙烯氣體要吸收54kJ的熱，寫出反應(yīng)的熱化學(xué)方程式

 

．

Answer 1

分析：（1）亞硫酸氫根離子主要以電離為主，亞硫酸根離子只存在水解平衡，根據(jù)溶液中電荷守恒和物料守恒確定溶液中各種離子濃度的關(guān)系；
（2）要使NaHSO₃溶液中c（Na⁺）：c（HSO₃^-）接近1：1，需要加入一種試劑來抑制亞硫酸氫根離子的電離；
（3）熔融KHSO₄的電離方程式和硫酸氫鈉的相似；
（4）S₂O₈^2-有強(qiáng)氧化性，還原產(chǎn)物為SO₄^2-，硫酸錳（MnSO₄）具有還原性，氧化產(chǎn)物是KMnO₄，根據(jù)氧化還原反應(yīng)的規(guī)律和實質(zhì)來書寫；
（5）在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性；
（6）根據(jù)熱化學(xué)方程式的書寫方法以及表示的意義來回答；

解答：解：（1）HSO₃^-的電離程度與SO₃^2-的水解程度相近，當(dāng)

n(SO32-)

n(HSO3-)

=1時，溶液pH=7.2，說明HSO₃^-的電離程度與SO₃^2-的水解程度相近，當(dāng)溶液呈中性時，溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度，亞硫酸氫根離子濃度大于亞硫酸根離子濃度，溶液呈電中性，溶液中陰陽離子所帶電荷相等，溶液呈中性時，溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度，所以c（Na⁺）=2c（SO₃^2-）+c（HSO₃^-）=0.2mol/L，故答案為：HSO₃^-的電離程度與SO₃^2-的水解程度相近；0.2；
（2）亞硫酸氫鈉溶液中，亞硫酸氫根離子電離為主，溶液顯示酸性，要使NaHSO₃溶液中c（Na⁺）：c（HSO₃^-）接近1：1，需要加入一種試劑來抑制亞硫酸氫根離子的電離，加入酸性物質(zhì)即可，故答案為：ac；
（3）熔融KHSO₄的電離方程式為：KHSO₄=K⁺+HSO₄^-，故答案為：KHSO₄=K⁺+HSO₄^-；
（4）S₂O₈^2-有強(qiáng)氧化性，還原產(chǎn)物為SO₄^2-，硫酸錳（MnSO₄）具有還原性，氧化產(chǎn)物是KMnO₄，根據(jù)電子守恒和元素守恒配平方程式為：5K₂S₂O₈+2MnSO₄+8H₂O=4K₂SO₄+2KMnO₄+8H₂SO₄，故答案為：5K₂S₂O₈+2MnSO₄+8H₂O=4K₂SO₄+2KMnO₄+8H₂SO₄；
（5）反應(yīng)S₂O₈^2-+2I^-=2SO₄^2-+I₂中，氧化性是S₂O₈^2-＞I₂，反應(yīng)I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-中氧化性是I₂＞S₄O₆^2-，所以氧化性順序是S₂O₈^2-＞I₂＞S₄O₆^2-，
故答案為：S₂O₈^2-＞I₂＞S₄O₆^2-；
（6）根據(jù)題意：偏氟乙烯由CH₃-CClF₂氣體脫去HCl制得，即CH₃-CClF₂（g）=CH₂=CF₂（g）+HCl（g），生成0.5mol偏氟乙烯氣體要吸收54kJ的熱，所以生成1mol偏氟乙烯氣體要吸收108kJ的熱，即△H=108KJ/mol，CH₃-CClF₂（g）=CH₂=CF₂（g）+HCl（g），△H=108kJ/mol，
故答案為：CH₃-CClF₂（g）=CH₂=CF₂（g）+HCl（g），△H=108kJ/mol．

點評：本題涉及含硫元素的物質(zhì)的性質(zhì)、熱化學(xué)方程式的書寫、氧化性強(qiáng)弱比較等方面的知識，屬于綜合知識的考查，難度大．