Question

3．水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如下：

已知：2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$
請回答下列問題：
（1）飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，則A的分子式為C₄H₁₀O．結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個甲基，則A的名稱為1-丁醇．
（2）B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O．
（3）C中含有官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、醛基；若一次取樣，檢驗C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊�用試劑銀氨溶液、稀鹽酸、溴水．
（4）第③步的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；D的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜顯示只有一種峰，寫出M的結(jié)構(gòu)簡式．
（5）寫出E的結(jié)構(gòu)簡式．

Answer 1

分析 一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該飽和一元醇為C_nH_2n+2O，相對分子質(zhì)量為$\frac{16}{21.6%}$=74，則14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式為C₄H₁₀O，且A中只有一個甲基，則A為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此答題．

解答 解：一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該飽和一元醇為C_nH_2n+2O，相對分子質(zhì)量為$\frac{16}{21.6%}$=74，則14n+2+16=74，解得n=4，故A分子式為C₄H₁₀O，且A中只有一個甲基，則A為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A被氧氣氧化生成B為CH₃CH₂CH₂CHO，CH₃CH₂CH₂CHO再氫氧化鈉的水溶液、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成C，結(jié)合題目給予的信息，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，D的相對分子質(zhì)量是130，則C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D和水楊酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）由上述分析可知，A分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，名稱為1-丁醇，
故答案為：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）B為CH₃CH₂CH₂CHO，與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O；
（3）根據(jù)上面的分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有的官能團(tuán)為：碳碳雙鍵、醛基，用溴水檢驗碳碳雙鍵、用銀氨溶液等檢驗醛基，檢驗C中的碳碳雙鍵和醛基時，應(yīng)先檢驗醛基，因為溴水能與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，也可以氧化醛基，用銀氨溶液檢驗完醛基后溶液顯堿性，溴水與堿性溶液反應(yīng)，因此必須加入酸中和使溶液呈酸性后再加溴水檢驗碳碳雙鍵，試劑先后順序依次為：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；銀氨溶液、稀鹽酸、溴水；
（4）第③步的反應(yīng)是CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）生成CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂OH）CH₂CH₃，D的一種同分異構(gòu)體M的核磁共振氫譜顯示只有一種峰，則M的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；；
（5）由上述分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷，正確推斷出A物質(zhì)是解本題關(guān)鍵，結(jié)合題給信息進(jìn)行分析解答，難度中等，注意溴水能氧化醛基，為易錯點．