Question

19．雙烯合成即狄爾斯-阿爾德反應(yīng)（Diels-Alder反應(yīng)），由共軛雙烯與烯烴或炔烴反應(yīng)生成六元環(huán)的反應(yīng)，是有機(jī)化學(xué)合成反應(yīng)中非常重要的碳碳鍵形成的手段之一．
例如：
（1）現(xiàn)用烴A（C₅H₈）通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)合成M（），則A的系統(tǒng)命名是2-甲基-1，3-丁二烯．在合成M的過(guò)程中還可以生成M的一種同分異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）已知烯烴能在臭氧作用下發(fā)生臭氧化及分解反應(yīng)，可表示如下：
（R₁、R₂、R₃、R₄為烴基或氫原子）
①寫出M（）發(fā)生上述反應(yīng)的產(chǎn)物中分子量較大的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
②檢驗(yàn)另一種產(chǎn)物分子中的官能團(tuán)的方程式為．

（3）設(shè)計(jì)合成物質(zhì)N的路線如下：

寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式．
N的一氯代物有4種．

Answer 1

分析 （1）烴A（C₅H₈）通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)合成M（），則A為，反應(yīng)中其中分子2個(gè)碳碳雙鍵都斷裂，形成1個(gè)新的碳碳雙鍵，另外分子中1個(gè)碳碳雙鍵斷裂，再重新連接得到新物質(zhì)；
（2）①碳碳雙鍵斷裂，碳碳雙鍵中具有H原子被氧化為-CHO，沒(méi)有H原子賊被氧化為羰基；
②另一種產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量較小為HCHO，可以用新制的氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)醛基；
（3）反應(yīng)①為Diels-Alder反應(yīng)生成C，C與發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D發(fā)生催化氧化生成N，可知B為CH₂=CHCH₃，C為，D為．

解答 解：（1）烴A（C₅H₈）通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)合成M（），則A為，A的系統(tǒng)命名是：2-甲基-1，3-丁二烯，反應(yīng)中其中分子2個(gè)碳碳雙鍵都斷裂，形成1個(gè)新的碳碳雙鍵，另外分子中1個(gè)碳碳雙鍵斷裂，再重新連接得到新的物質(zhì)，可以生成M的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：2-甲基-1，3-丁二烯；；
（2）①碳碳雙鍵斷裂，碳碳雙鍵中具有H原子被氧化為-CHO，沒(méi)有H原子賊被氧化為羰基，產(chǎn)物中分子量較大的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；
②另一種產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量較小為HCHO，可以用新制的氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)醛基，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（3）反應(yīng)①為Diels-Alder反應(yīng)生成C，C與發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D發(fā)生催化氧化生成N，可知B為CH₂=CHCH₃，C為，D為．
反應(yīng)③的化學(xué)方程式為：，
N分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，其一氯代物有4種，
故答案為：；4．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成、對(duì)信息的獲取與遷移應(yīng)用，關(guān)鍵是理解雙烯合成原理，難度中等．