【題目】工業(yè)上用含三價釩(V2O3)為主的某石煤為原料(含有 Al2O3CaO 等雜質(zhì)),鈣化法焙燒制備 V2O5,其流程如下:

(資料)+5 價釩在溶液中的主要存在形式與溶液 pH 的關(guān)系:

pH

46

68

810

1012

主要離子

VO2+

VO3-

V2O74-

VO43-

(1)焙燒: 向石煤中加生石灰焙燒,將 V2O3 轉(zhuǎn)化為 Ca(VO3)2 的化學(xué)方程式是______________。

(2)酸浸:Ca(VO3)2 難溶于水,可溶于鹽酸。若焙砂酸浸時溶液的 pH=4Ca(VO3)2 溶于鹽酸的離子方程式是________。

②酸度對釩和鋁的溶解量的影響如圖所示:酸浸時溶液的酸度控制在大約 3.2%,根據(jù)下圖推測,酸浸時不選擇更高酸度的原因是________________。

(3)轉(zhuǎn)沉: 將浸出液中的釩轉(zhuǎn)化為 NH4VO3 固體,其流程如下:

①浸出液中加入石灰乳的作用是_____。

②向(NH4)3VO4 溶液中加入 NH4Cl 溶液,控制溶液的 pH=7.5。當(dāng) pH>8 時,NH4VO3 的產(chǎn)量明顯降低,原因是_______________。

(4)測定產(chǎn)品中 V2O5 的純度:稱取 ag 產(chǎn)品,先用硫酸溶解,得到(VO2)2SO4 溶液。再加入 b1mLc1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2 溶液(VO2++2H++Fe2+=VO2++Fe3++H2O) 最后用 c2mol/LKMnO4 溶液滴定過量的(NH4)2Fe(SO4)2 至終點,消耗 KMnO4 溶液的體積為 b2mL。已知 MnO4-被還原為 Mn2+,假設(shè)雜質(zhì)不參與反應(yīng)。則產(chǎn)品中 V2O5 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是_____。(V2O5 的摩爾質(zhì)量:182g/mol)

【答案】CaO+O2+V2O3Ca(VO3)2 Ca(VO3)2+4H+=2+Ca2++2H2O 酸度大于3.2%時,釩的溶解量增大不明顯,而鋁的溶解量增大程度更大 調(diào)節(jié)溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀 當(dāng)pH>8時,釩的主要存在形式不是

【解析】

向石煤中加生石灰焙燒,發(fā)生主要反應(yīng):CaO+O2+V2O3Ca(VO3)2,加酸酸浸,將浸出液用石灰乳得到Ca3(VO4)2沉淀富集釩元素,向沉淀加入(NH4)2CO3溶液得到(NH4)3VO4溶液,向(NH4)3VO4溶液中加入NH4Cl溶液,控制溶液的pH=7.5,得到NH4VO3,煅燒制得V2O5,

1V2O3CaO、氧氣焙燒得到Ca(VO3)2,據(jù)此書寫;

2)①根據(jù)題意,pH=4,Ca(VO3)2溶于鹽酸生成,據(jù)此書寫;

②根據(jù)酸度對釩和鋁的溶解量的圖可知,酸度超過3.2%,釩的溶解量變化不大;

3)①石灰乳的作用是得到Ca3(VO4)2沉淀富集釩元素;

②根據(jù)圖表可知當(dāng)pH>8時,釩的主要存在形式發(fā)生改變;

4)加入高錳酸鉀發(fā)生反應(yīng):,根據(jù)消耗高錳酸鉀的量計算剩余的Fe2+物質(zhì)的量,再結(jié)合消耗的(NH4)2Fe(SO4)2計算反應(yīng)Fe2+物質(zhì)的量,結(jié)合關(guān)系式:計算。

1)焙燒過程將V2O3轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2,CaO參與反應(yīng),V元素化合價升高,需要氧氣參加反應(yīng),反應(yīng)方程式為:CaO+O2+V2O3Ca(VO3)2,

故答案為:CaO+O2+V2O3Ca(VO3)2;

2)①Ca(VO3)2難溶于水,可溶于鹽酸,若焙砂酸浸時溶液的pH=4,由表中數(shù)據(jù)可知,Ca(VO3)2溶于鹽酸轉(zhuǎn)化為,反應(yīng)離子方程式為:Ca(VO3)2+4H+=2+Ca2++2H2O,

故答案為:Ca(VO3)2+4H+=2+Ca2++2H2O

②根據(jù)如圖推測,酸浸時不選擇更高酸度的原因是:酸度大于span>3.2%時,釩的溶解量增大不明顯,而鋁的溶解量增大程度更大,

故答案為:酸度大于3.2%時,釩的溶解量增大不明顯,而鋁的溶解量增大程度更大;

3)焙燒過程將V2O3轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2,用鹽酸酸浸,浸出液中含有、Al3+、Ca2+、Cl、H+,加入石灰乳調(diào)節(jié)pH得到Ca3(VO4)2沉淀,由表中數(shù)據(jù),可知應(yīng)控制pH范圍為1012,由Ca(VO3)2→Ca3(VO4)2,可知氫氧化鈣還提供Ca2+,過濾分離,Ca3(VO4)2與碳酸銨反應(yīng)轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3沉淀,c(Ca2+)降低,使釩從沉淀中轉(zhuǎn)移到溶液中形成(NH4)3VO4溶液,溶液中加入NH4Cl,調(diào)節(jié)溶液pH,同時溶液中增大,有利于析出(NH4)3VO3,

①浸出液中加入石灰乳的作用是:調(diào)節(jié)溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀,

故答案為:調(diào)節(jié)溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀;

②當(dāng)pH>8時,釩的主要存在形式不是,NH4VO3的產(chǎn)量明顯降低,

故答案為:當(dāng)pH>8時,釩的主要存在形式不是;

4)加入高錳酸鉀發(fā)生反應(yīng):,反應(yīng)消耗KMnO4b2×103L×c2molL1=b2c2×103mol,剩余的Fe2+物質(zhì)的量=5b2c2×103mol,與反應(yīng)Fe2+物質(zhì)的量=b1×103L×c1molL15b2c2×103mol=(b1c15b2c2)×103mol,由關(guān)系式可知n(V2O5)=mol,故產(chǎn)品中V2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:,

故答案為:。

練習(xí)冊系列答案
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完成下列填空:

1W 所含官能團(tuán)的名稱為______。反應(yīng)③的化學(xué)反應(yīng)類型為______

2M 的結(jié)構(gòu)簡式為______,反應(yīng)④的化學(xué)反應(yīng)方程式為______

3)反應(yīng)⑥的另一無機(jī)產(chǎn)物是______,與反應(yīng)⑥的化學(xué)反應(yīng)類型無關(guān)的是(選填編號)______。

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