Question

5．無水AlCl₃是一種重要的化工原料．某課外探究小組嘗試制取無水AlCl₃，查閱資料獲得下列信息：無水AlCl₃在178℃升華，極易潮解，遇水蒸氣產(chǎn)生白色煙霧．
探究一 無水AlCl₃的實驗室制備
利用如圖裝置，用干燥、純凈的氯氣在加熱條件下與鋁粉（已除去氧化膜）反應(yīng)制取無水AlCl₃．供選擇的藥品：①鋁粉 ②濃硫酸 ③稀鹽酸 ④飽和食鹽水 ⑤二氧化錳粉末 ⑥無水氯化鈣 ⑦稀硫酸 ⑧濃鹽酸 ⑨氫氧化鈉溶液
（1）寫出裝置A燒瓶中發(fā)生的反應(yīng)方程式MnO₂+4HCl$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O．
（2）實驗開始前，先檢查裝置氣密性，后裝入藥品，接下來的步驟依次是bca（填序號）
a．加熱D中硬質(zhì)玻璃管   b．往A燒瓶中加入液體    c．點燃A中的酒精燈
（3）寫出無水AlCl₃與水蒸氣反應(yīng)的化學(xué)方程式AlCl₃+3H₂O（g）=Al（OH）₃+3HCl．
探究二 無水AlCl₃的含量測定及結(jié)果分析
取D中反應(yīng)后所得固體2.0g，與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)，測定生成氣體的體積（體積均換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況），重復(fù)測定三次，數(shù)據(jù)如表：

	第一次實驗	第二次實驗	第三次實驗
D中固體用量	2.0g	2.0g	2.0g
氫氣的體積	334.5mL	336.0mL	337.5mL

（4）根據(jù)表中數(shù)據(jù)，計算所得固體中無水AlCl₃的質(zhì)量分數(shù)86.5%．
（5）有同學(xué)認為測得的無水AlCl₃的質(zhì)量分數(shù)偏低，你認為可能的原因有①②③：（填序號）
①制備的氯氣不足，②固體和氣體無法充分接觸，③無水AlCl₃發(fā)生升華，造成損失．

Answer 1

分析 本題分三塊，制備氯化鋁、氯化鋁的純度分析、探究實驗室制氯氣的反應(yīng)原理，其中氯化鋁制備是利用二氧化錳和濃鹽酸混合加熱制得氯氣與鋁粉共熱制備氯化鋁，實驗過程中要關(guān)注氯氣的凈化、保持無氧環(huán)境（防止生成氧化鋁）、干燥環(huán)境（防氯化鋁水解），并進行尾氣處理減少對環(huán)境的污染；氯化鋁樣品中可能混有鋁，利用鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成的氫氣測定鋁的含量，再計算出氯化鋁的純度；探究實驗室制備氯氣的原理可從來二個方面分析（1）氯離子濃度對實驗的影響（2）H+對實驗的影響；
（1）實驗室是利用二氧化錳與濃鹽酸混合加熱制氯氣的，可據(jù)此寫出反應(yīng)化學(xué)方程式；
（2）實驗前裝置里充滿空氣，空氣時有氧氣，必須先利用生成的氯氣除去，否則制得的氯化鋁中會混有氧化鋁，根據(jù)此思路確定操作順序；
（3）無水AlCl₃與水蒸氣發(fā)生的是水解反應(yīng)；
（4）根據(jù)三次實驗生成的氫氣求平均值，再根據(jù)生成的氫氣求出參加反應(yīng)的鋁，即可計算出氯化鋁的質(zhì)量分數(shù)；
（5）氯化鋁的含量偏低，除部分不參加反應(yīng)的鋁外，還可能有部分鋁被氧氣氧化．

解答 解：（1）實驗室用二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)制氯氣的反應(yīng)方程式為MnO₂+4HCl$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O，故答案為：MnO₂+4HCl$\frac{\underline{\;加熱\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O；
（2）實驗開始前，先檢查裝置氣密性，然后裝入藥品，接下來先添加濃鹽酸再加熱A中酒精燈，待硬質(zhì)玻璃管中充滿黃綠色氣體后再加熱D裝置，正確操作順序為bca，故答案為：bca；
（3）無水氯化鋁遇水蒸汽，Al³⁺的水解在受熱條件下反應(yīng)快速進行，反應(yīng)方程式為AlCl₃+3H₂O（g）=Al（OH）₃+3HCl，故答案為：AlCl₃+3H₂O（g）=Al（OH）₃+3HCl；
（4）三次實驗收集到的氫氣平均值為（334.5mL+336.0mL+337.5mL）÷3=336.0mL，氫氣的物質(zhì)的量為$\frac{336×1{0}^{-3}L}{22.4L/mol}$=0.015mol，根據(jù)2Al～3H₂，可知鋁的物質(zhì)的量為$\frac{0.015mol×2}{3}$=0.01mol，質(zhì)量為0.01mol×27g/mol=0.27g，氯化鋁的質(zhì)量分數(shù)為$\frac{2.0g-0.27g}{2.0g}$=86.5%，故答案：86.5%；
（5）氯氣量不足，部分鋁未反應(yīng)生成氯化鋁，可導(dǎo)致氯化鋁含量偏低；固體和氣體無法充分接觸，部分鋁粉未被氯氣氧化，混有鋁，導(dǎo)致氯化鋁含量偏低；有少量氯化鋁升華，也能導(dǎo)致氯化鋁含量偏低；故答案為：①②③．

點評 本題綜合程度較高，考查了氯氣與氯化鋁的制備，探究了氯化鋁含量測定及氯氣制備原理，涉及物質(zhì)的量計算、實驗操作的選擇等，知識面廣，但難度中等，對學(xué)生基礎(chǔ)要求較高，對學(xué)生的解題能力提高有一定幫助．