Question

15．25℃時，向20.00mLNaOH溶液中逐滴加入某濃度的CH₃COOH溶液．滴加過程中，溶液的PH與滴入CH₃COOH溶液的體積關(guān)系如圖所示，點 ②時NaOH溶液恰好被中和．則下列說法正確的是（　�。�

• A． 點 ①②之間一定為c（Na⁺）＞c（CH₃COOO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 點 ③處有c（Na⁺）=c（CH₃COOO^-）+c（CH₃COOH）
• C． 點①②③④處水的電離程度由大到小的順序額為 ②③④①
• D． 點④處有c（H⁺）+c（CH₃COOH）=2c（OH^-）-c（CH₃COOO^-）

Answer 1

分析 向20.00mLNaOH溶液中逐滴加入某濃度的CH₃COOH溶液，點 ②時NaOH溶液恰好被中和，反應(yīng)恰好生成CH₃COONa，根據(jù)圖象分析，當所加CH₃COOH的量為0時，此時20.00mLNaOH溶液的pH=13，則溶液中c（OH^-）=0.1mol/L，考慮到NaOH是完全電離的，因此NaOH溶液的濃度為0.1mol/L，滴定終點時消耗CH₃COOH的量也為20.00mL，則滴定用的CH₃COOH的濃度也應(yīng)為0.1mol/L，結(jié)合圖象和溶液中的守恒思想，據(jù)此判斷分析．

解答 解：向20.00mLNaOH溶液中逐滴加入某濃度的CH₃COOH溶液，點 ②時NaOH溶液恰好被中和，反應(yīng)恰好生成CH₃COONa，根據(jù)圖象分析，當所加CH₃COOH的量為0時，此時20.00mLNaOH溶液的pH=13，則溶液中c（OH^-）=0.1mol/L，考慮到NaOH是完全電離的，因此NaOH溶液的濃度為0.1mol/L，滴定終點時消耗CH₃COOH的量也為20.00mL，則滴定用的CH₃COOH的濃度也應(yīng)為0.1mol/L，
A．點 ①②之間為NaOH未被滴定完全，還存在OH-，從滴定起點附近來看，滴入極少量的CH₃COOH時，反應(yīng)產(chǎn)生極少量的CH₃COONa，此時溶液中還存在大量的NaOH，溶液中可以存在c（OH^-）＞c（CH₃COO^-），不一定為：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A錯誤；
B．點③處過了滴定終點，溶液為中性，則溶液中c（H⁺）=c（OH^-），此時溶液中既存在CH₃COONa，也存在CH₃COOH，若僅存在CH₃COONa，則有物料守恒式：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），故B錯誤；
C．隨著滴定反應(yīng)的進行，溶液中NaOH的量不斷減少，①和②處，NaOH減少，CH₃COONa增多，NaOH減少對水電離的抑制作用減小，CH₃COONa增多對水的電離起促進作用，因此水的電離程度②＞①；②和③處，②僅存在CH₃COONa，水解對水的電離促進，③處還存在CH₃COOH，對水的電離抑制，因此水的電離程度②＞③；④處左右，根據(jù)圖象，pH幾乎不變，可認為CH₃COOH的電離占主導(dǎo)作用，CH₃COOH電離抑制水的電離，則③和④處水的電離程度③＞④；對比④和①處，④處溶液為CH₃COOH和CH₃COONa起始量1：1的關(guān)系，①處溶液為CH₃COONa和NaOH起始量為1：1的關(guān)系，顯然①處NaOH的存在對水的電離的抑制作用更強，因此④和①處水的電離程度④＞①，綜上所述，點①②③④處水的電離程度由大到小的順序為 ②③④①，故C正確；
D．點④處溶液的組分為CH₃COOH和CH₃COONa起始量1：1的關(guān)系，根據(jù)質(zhì)子守恒，c（CH₃COOH）+2c（H⁺）=2c（OH^-）+c（CH₃COO^-），故D錯誤．
故選C．

點評 本題考查滴定原理，結(jié)合圖象分析，需要從圖象上挖掘隱含信息，得出酸和堿的濃度，繼而判斷選項的說法是否正確，牢牢把握守恒思想是解題的關(guān)鍵，本題C項為正確答案，也是本題的難點所在，要明確各點的溶液中的溶質(zhì)組分，注意酸和堿存在均對水的電離抑制，鹽類水解促進水的電離，總體來講，難度還是有的．