Question

多昔芬主要用于防治骨質(zhì)疏松等病癥，其合成路線如下：

說明：D+G→H的轉(zhuǎn)化中分別發(fā)生了加成反應(yīng)和水解反應(yīng)．
（1）D中含氧官能團的名稱是

 

．
（2）C→D的反應(yīng)類型是

 

，H→多昔芬的反應(yīng)類型是

 

．
（3）E→F轉(zhuǎn)化中另一產(chǎn)物是HBr，則試劑X的結(jié)構(gòu)簡式是

 

．
（4）H分子中有

 

個手性碳原子．
（5）寫出同時滿足下列條件的A物質(zhì)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②NaOH溶液與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)；③苯環(huán)上的一溴代物只有2種．
（6）苯甲酰氯（）是合成藥品的重要中間體．請寫出以苯、乙醚、甲醛為原料制備苯甲酰氯的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
CH₂=CH₂→CH₃CH₂Br→△CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，可知含氧官能團；
（2）對比C與D的結(jié)構(gòu)可知，C中亞甲基上的H原子被乙基取代生成D；
對比H與多昔芬的結(jié)構(gòu)可知，H消去了1分子水形成碳碳雙鍵得到多昔芬；
（3）對比E與F的結(jié)構(gòu)可知，E生成F為取代反應(yīng)，可以推斷X的結(jié)構(gòu)簡式；
（4）分子中連接4個不同的原子或原子團的碳原子為手性碳原子；
（5）滿足下列條件的A物質(zhì)同分異構(gòu)體：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；②NaOH溶液與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基；③苯環(huán)上的一溴代物只有2種，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有2個不同的取代基且處于對位；
（6）由轉(zhuǎn)化圖中A到B的轉(zhuǎn)化可知，可由苯甲酸與SOCl₂合成得到．苯甲酸可由苯甲醛氧化得到，苯甲醛可由苯甲醇氧化得到．由題中D+G→H合成路線，可由苯制得溴苯，溴苯與與Mg反應(yīng)得到，與HCHO加成再水解得到．

解答： 解：（1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，可知含氧官能團為羰基，故答案為：羰基；
（2）對比C與D的結(jié)構(gòu)可知，C中亞甲基上的H原子被乙基取代生成D，屬于取代反應(yīng)；
對比H與多昔芬的結(jié)構(gòu)可知，H消去了1分子水形成碳碳雙鍵得到多昔芬，屬于消去反應(yīng)；
故答案為：取代反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）對比E與F的結(jié)構(gòu)可知，E生成F為取代反應(yīng)，可以推斷X的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）分子中連接4個不同的原子或原子團的碳原子為手性碳原子，H分子中連接乙基、羥基的碳原子為手性碳原子，共含有2個手性碳原子，故答案為：2；
（5）滿足下列條件的A物質(zhì)同分異構(gòu)體：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；②NaOH溶液與FeCl₃發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基；③苯環(huán)上的一溴代物只有2種，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有2個不同的取代基且處于對位，符合條件的同分異構(gòu)體為：，故答案為：；
（6）由轉(zhuǎn)化圖中A到B的轉(zhuǎn)化可知，可由苯甲酸與SOCl₂合成得到．苯甲酸可由苯甲醛氧化得到，苯甲醛可由苯甲醇氧化得到．由題中D+G→H合成路線，可由苯制得溴苯，溴苯與與Mg反應(yīng)得到，與HCHO加成再水解得到，合成路線圖為：

Br2

Fe

Mg

乙醚

HCHO

H3O+

KMnO4

SOCl2

，
故答案為：

Br2

Fe

Mg

乙醚

HCHO

H3O+

KMnO4

SOCl2

．

點評：本題考查有機物的推斷與合成、有機反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體書寫、手性碳原子等，題目比較綜合，注意充分利用轉(zhuǎn)化中的信息進行合成路線的設(shè)計，較好的考查學(xué)生分析推理與知識遷移運用能力，難度中等．