Question

（2012?江蘇一模）青蒿素的一種化學合成部分工藝流程如下：

已知：
（1）化合物E中含有的含氧官能團有：

酯基

、

醛基

和羚基．
（2）合成路線中設(shè)計E→F、G→H的目的是

保護羰基

．
（3）反應(yīng)B→C，實際上可看作兩步進行，依次發(fā)生的反應(yīng)類型是

加成反應(yīng)

、

消去反應(yīng)

．
（4）A在Sn-β沸石作用下，可異構(gòu)為異蒲勒醇，已知異蒲勒醇分子有3個手性碳原子，異蒲勒醇分子內(nèi)脫水再與一分子H₂加成可生成 ，則異蒲勒醇的結(jié)構(gòu)簡式為

．
（5）寫出由笨甲醛和氯乙烷為原料，制備芐基乙醛的合成路線流程圖．（無機試劑任用，合成路線流程圖示例如下：）

Answer 1

分析：（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)判斷含有的官能團；
（2）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C-S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C-S單鍵又變成羰基，目的是保護羰基；
（3）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C；
（4）由最終分子的結(jié)合，結(jié)合異蒲勒醇分子有3個手性碳原子、與A互為同分異構(gòu)體，可知其結(jié)構(gòu)為環(huán)狀，分子內(nèi)脫水，應(yīng)含有-OH，根據(jù)A的結(jié)合可知-OH處于環(huán)中甲基的間位位置，結(jié)合加成產(chǎn)物應(yīng)是與氫氣發(fā)生1，4-加成，據(jù)此書寫；
（5）結(jié)合流程中B→C→D的變化分析設(shè)計，氯乙烷在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛與苯甲醛在氫氧化鋇條件下生成，在氫氣/Rh條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成．

解答：解：（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知，含有的含氧官能團為酯基、醛基、羰基，
故答案為：酯基、醛基；
（2）由E→F的結(jié)構(gòu)可知，羰基中C=O雙鍵變成C-S單鍵，由G→H的結(jié)構(gòu)可知C-S單鍵又變成羰基，目的是保護羰基，
故答案為：保護羰基；
（3）由題目信息可知，結(jié)合B、C的結(jié)構(gòu)可知，C=O雙鍵變成C=C雙鍵，應(yīng)是B中連接羰基的甲基上的α-H與C=O先發(fā)生發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生C-OH，再發(fā)生消去反應(yīng)生成產(chǎn)生C=C雙鍵生成C，
故答案為：加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；
（4）由最終分子的結(jié)合，結(jié)合異蒲勒醇分子有3個手性碳原子、與A互為同分異構(gòu)體，可知其結(jié)構(gòu)為環(huán)狀，分子內(nèi)脫水，應(yīng)含有-OH，根據(jù)A的結(jié)合可知-OH處于環(huán)中甲基的間位位置，結(jié)合加成產(chǎn)物可知應(yīng)是異蒲勒醇與氫氣發(fā)生1，4-加成，則異蒲勒醇的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）結(jié)合流程中B→C→D的變化分析設(shè)計，氯乙烷在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛與苯甲醛在氫氧化鋇條件下生成，在氫氣/Rh條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，工藝流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查了有機物推斷與合成，涉及對工藝流程的分析與推斷、有機反應(yīng)類型、官能團、合成工藝流程的設(shè)計，難度中等，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機物的結(jié)構(gòu)理解發(fā)生的反應(yīng)，（5）中方案設(shè)計，注意利用題目中合成路線中增長碳鏈的信息設(shè)計，為熱點題型．