NH3催化氧化法生產(chǎn)硝酸,HNO3是極其重要的化工原料.工業(yè)上制備HNO3采用NH3催化氧化法、是將中間產(chǎn)生的NO2在密閉容器中多次循環(huán)用水吸收制備的.
用此方法制備的HNO3為稀HNO3,將它用水稀釋或蒸餾、濃縮可制得不同濃度的HNO3.實(shí)驗(yàn)證明:不同濃度的HNO3與同一金屬反應(yīng)可生成不同的還原產(chǎn)物.例如,鎂與硝酸反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中,測得其氣體產(chǎn)物有H2、N2,NO、NO2,液體產(chǎn)物有Mg(NO3)2,NH4NO3和H2O.生成這些產(chǎn)物的HNO3濃度范圍為:
H2:c<6.6 mol·L-1;N2和NH4+:c<10 mol·L-1;NO:0.1 mol·L-1<c<10 mol·L-1;NO2:c>0.1 mol·L-1.各氣體產(chǎn)物成分及含量隨HNO3濃度變化曲線如圖所示.
①寫出Mg與11mol·L-1的HNO3反應(yīng)的方程式.
②960 mg Mg與0.1 L 4 mol·L-1的HNO3恰好完全反應(yīng),收集到224 mL氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況),試通過計(jì)算寫出反應(yīng)方程式.
由圖像知當(dāng)硝酸濃度大于10 mol·L-1時,其還原產(chǎn)物為NO2,則可寫出 Mg+4HNO3Mg(NO3)2+2NO2↑+2H2O n(Mg)==0.04 moL n(氣體)==0.01 moL 由圖像可知n(NO)∶n(N2)∶n(NO2)∶n(H2)=5∶3∶1∶1,則n(NO)=0.005 mol.n(N2)=0.003 mol,n(NO2)=0.001 mol,n(H2)=0.001 mol;同時還原產(chǎn)物還有NH4+,設(shè)其物質(zhì)的量為y,由電子得失守恒關(guān)系:2×0.04=3×0.005+10×0.003+1×0.001+2×0.001+8yy=0.004即NH4NO3為0.004 mol;由鎂元素原子個數(shù)守恒,可知生成Mg(NO3)2 0.04 mol,最后可寫出: 40Mg+100HNO35NO↑+H2↑+NO2↑+3N2↑+4NH4NO3+40Mg(NO3)2+41H2O. |
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(14分)HNO3是極其重要的化工原料。工業(yè)上制備HNO3采用NH3催化氧化法,將中間產(chǎn)生的NO2在密閉容器中多次循環(huán)用水吸收制備的。(1)工業(yè)上用水吸收二氧化氮生產(chǎn)硝酸,生成的氣體經(jīng)過多次氧化、吸收的循環(huán)操作使其充分轉(zhuǎn)化為硝酸(假定上述過程中無其它損失)。
① 試寫出上述反應(yīng)的化學(xué)方程式。
② 設(shè)循環(huán)操作的次數(shù)為n,試寫出NO2→HNO3轉(zhuǎn)化率與循環(huán)操作的次數(shù)n之間關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式。
③ 計(jì)算一定量的二氧化氮?dú)怏w要經(jīng)過多少次循環(huán)操作,才能使95%的二氧化氮轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛幔?
(2) 上述方法制備的HNO3為稀硝酸,將它用水稀釋或蒸餾、濃縮可制得不同濃度的HNO3。實(shí)驗(yàn)證明:不同濃度的HNO3與同一金屬反應(yīng)可生成不同的還原產(chǎn)物。例如,鎂與硝酸反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中,測得其氣相產(chǎn)物有H2、N2、NO、NO2,液相產(chǎn)物有Mg(NO3)2,NH4NO3和H2O。生成這些產(chǎn)物的HNO3濃度范圍為:H2:c<6.6 mol/L;N2和NH4+:c<10 mol/L;NO:0.1 mol/L<c<10 mol/L;NO2:c>0.1 mol/L。各氣相產(chǎn)物成分及含量隨HNO3濃度變化曲線如下圖所示。
④ 寫出Mg與11 mol/L的HNO3反應(yīng)的方程式;
⑤ 960 mg Mg與一定體積4 mol/L的HNO3恰好完全反應(yīng),收集到224 mL氣體(S.T.P)氣體,試通過計(jì)算寫出反應(yīng)方程式。
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