Question

12．姜黃素（分子式為C₂1H₂₀O₆）存在姜科植物姜黃等的根莖中，具有抗基因突變和預(yù)防腫瘤的作用，其合成路線如下：

已知：
i：
ii：
iii．E的核磁共振氫譜中有兩個峰，1molG最多能消耗Na、NaOH、NaHCO₃的物質(zhì)的量分別為3mol、2mol、1mol．
請回答下列問題：
（1）E中含有的官能團名稱是羧基、醛基，
（2）B物質(zhì)的名稱為1，2-二溴乙烷，試劑X為NaOH水溶液，
（3）姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為；
（4）E→G反應(yīng)的化學(xué)方程式為；其反應(yīng)類型是加成反應(yīng)；
（5）下列有關(guān)香蘭醛的敘述正確的是bc    （填正確答案標(biāo)號）；
a．香蘭醛能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
b．香蘭醛能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)
c．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
d．1mol香蘭醛最多能與3mol H₂發(fā)生加成反應(yīng)
（6）K的同分異構(gòu)體中符合下列信息：①含有苯環(huán)；②苯環(huán)上只有兩個支鏈；③遇FeCl₃溶液變色；④能與NaHCO₃溶液反應(yīng)．符合上述條件的K的同分異構(gòu)體有3種，其中核磁共振氫譜中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）．

Answer 1

分析 乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，由B→E轉(zhuǎn)化及D、E分子式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，則D中含有-CHO，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E為OHC-COOH，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)可知，E中醛基發(fā)生加成生成G為，G中的醛基被氧化生成J，J在一定條件下發(fā)生信息i中脫羧反應(yīng)生成K為，結(jié)合信息ii及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此解答．

解答 解：乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH₂Br，由B→E轉(zhuǎn)化及D、E分子式可知，E中含有羧基，D氧化得到E，則D中含有-CHO，則B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成C為HOCH₂CH₂OH，D為OHC-CHO，D中部分醛基被氧化生成E為OHC-COOH，結(jié)合J的結(jié)構(gòu)可知，E中醛基發(fā)生加成生成G為，G中的醛基被氧化生成J，J在一定條件下發(fā)生信息i中脫羧反應(yīng)生成K為，結(jié)合信息ii及姜黃素的分子式，可知姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（1）E為OHC-COOH，所以E中含羧基和醛基，故答案為：羧基、醛基；
（2）B是乙烯與溴加成的產(chǎn)物，名稱為1，2-二溴乙烷；B發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，試劑X是氫氧化鈉的水溶液，故答案為：1，2-二溴乙烷；NaOH水溶液；
（3）K在氫氧化鈉溶液中發(fā)生類似已知ii的反應(yīng)生成姜黃素，所以姜黃素的結(jié)構(gòu)簡式為
，
故答案為：；
（4）E與鄰羥基苯甲醚發(fā)生加成反應(yīng)生成G，E→G反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；加成反應(yīng)；
（5）香蘭醛（）中含有醛基、酚羥基、苯環(huán)、醚鍵，不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，可以與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol香蘭醛最多能與4molH₂發(fā)生加成反應(yīng)，故ad錯誤，bc正確，故答案為：bc；
（6）K（）的同分異構(gòu)體中符合下列信息：①含有苯環(huán)；②苯環(huán)上只有兩個支鏈；③遇FeCl₃溶液變色，說明含有酚羥基；④能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，含有羧基，故兩個側(cè)鏈為-OH、-CH₂COOH，有鄰、間、對三種，其中核磁共振氫譜中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的是：，
故答案為：3；．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，需要學(xué)生對給予的信息進行利用，綜合分析確定E的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，較好地考查學(xué)生自學(xué)能力與分析推理能力，注意掌握官能團想性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，難度中等．