Question

3．常溫下，體積均為50.00mL、濃度均為0.1000mol/L的NaCl、NaBr及NaI三種溶液，分別用0.1000mol/L的AgNO₃溶液滴定，滴定曲線如圖所示：
已知：p Ag⁺=-lgc（Ag⁺），K_sp（AgI）=8.0×10^-17，K_sp（AgBrI）=5.0×10^-13，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10．下列說法正確的是（　�。�

• A． 三種溶液各取10 mL混合，然后滴定，沉淀先后順序為Cl^-、Br^-、I^-
• B． 滴定Cl^-時，可加人少量的KI作指示劑
• C． 當?shù)味ˋgNO₃溶液至70.00mL時，溶液中c（I-）＞c （Br-）＞c（Cl-）
• D． 滴定曲線①、②、③分別表示NaI溶液、NaBr溶液、NaCl溶液

Answer 1

分析 常溫下，體積均為50.00mL、濃度均為0.1000mol/L的NaCl、NaBr及NaI三種溶液，分別用0.1000mol/L的AgNO₃溶液滴定，分別形成沉淀AgCl，AgBr，AgI，三種沉淀是同類型沉淀，可直接根據(jù)K_sp數(shù)值比較其溶解性情況，K_sp數(shù)值越小，則溶解度越小，結(jié)合圖象分析．

解答 解：常溫下，體積均為50.00mL、濃度均為0.1000mol/L的NaCl、NaBr及NaI三種溶液，分別用0.1000mol/L的AgNO₃溶液滴定，分別形成沉淀AgCl，AgBr，AgI，三種沉淀是同類型沉淀，可直接根據(jù)K_sp數(shù)值比較其溶解性情況，K_sp數(shù)值越小，則溶解度越小，
A．三種溶液各取10 mL混合，然后滴定，由于K_sp（AgI）＜K_sp（AgBr）＜K_sp（AgCl），溶度積常數(shù)小的優(yōu)先沉淀，所以沉淀先后順序為I^-、Br^-、Cl^-，故A錯誤；
B．若滴定Cl^-時，選用KI做指示劑，則滴定優(yōu)先產(chǎn)生AgI，不會先產(chǎn)生AgCl，達不到滴定Cl^-的目的，故B錯誤；
C．當?shù)味ˋgNO₃溶液至70.00mL時，此時溶液中Ag⁺過量，c（I^-）=$\frac{{K}_{sp}（AgI）}{c（A{g}^{+}）}$，c（Br^-）=$\frac{{K}_{sp}（AgBr）}{c（A{g}^{+}）}$，c（Cl^-）=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{c（A{g}^{+}）}$，由于K_sp（AgI）＜K_sp（AgBr）＜K_sp（AgCl），則平衡時c（I^-）＜c （Br^-）＜c（Cl^-），故C錯誤；
D．滴定相同濃度的NaCl，NaBr，NaI時，由于K_sp（AgI）＜K_sp（AgBr）＜K_sp（AgCl），則平衡時，NaI溶液中的Ag⁺濃度更小，NaBr中的Ag⁺濃度次之，NaCl溶液中的Ag⁺濃度最大，由于p Ag⁺=-lgc（Ag⁺），Ag⁺濃度越小，pAg⁺越大，根據(jù)圖象，則滴定曲線①、②、③分別表示NaI溶液、NaBr溶液、NaCl溶液，故D正確．
故選D．

點評 本題考查沉淀滴定知識，根據(jù)溶度積常數(shù)分析，同類型沉淀可直接根據(jù)K_sp判斷其溶解性情況，不同類型的沉淀則需要定量計算，為高頻考點，題目難度不大，是基礎(chǔ)題．