Question

二氧化錳是常見的催化劑，碳酸錳熱分解法是目前制備二氧化錳的主要方法．其反應(yīng)原理為：①2MnCO₃+O₂?2MnO₂+2CO₂，經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)過程為②MnCO₃?MnO+CO₂③2MnO+O₂?2MnO₂
（1）試寫出反應(yīng)①的平衡常數(shù)表達(dá)式：K₁=

 

，K₁與反應(yīng)②的平衡常數(shù)K₂及反應(yīng)③的平衡常數(shù)K₃關(guān)系為

 

．
（2）反應(yīng)③在低溫下能自發(fā)進(jìn)行，則其△H

 

0．
（3）某科研小組對(duì)碳酸錳熱分解法制二氧化錳的條件（熔燒溫度和氣氛）進(jìn)行了研究，獲得三幅圖（如圖所示），則制備熔燒溫度為

 

，氣氛條件為

 

．圖2中是在常壓下獲得的數(shù)據(jù)試在圖2中用粗虛線畫出10MPa下反應(yīng)溫度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系圖．
（4）MnO₂也可以MnSO₄-H₂SO₄-H₂O體系為電解液在陽極電解獲得，其陽極電極反應(yīng)式為

 

，電解后溶液的pH將

 

（填“增大”、“減少”或“不變”）

Answer 1

考點(diǎn)：化學(xué)平衡常數(shù)的含義,化學(xué)平衡建立的過程,化學(xué)平衡的影響因素

專題：化學(xué)平衡專題

分析：（1）生成物濃度的冪之積比上反應(yīng)濃度的冪之積，固體不代入表達(dá)式；①為方程②③之和，所以K₁=K₂×K₃；
（2）反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是△H-T△S＜0，反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，△H-T△S＞0，反應(yīng)非自發(fā)進(jìn)行；
（3）由圖分析在在指定溫度下和水分含量下碳酸錳轉(zhuǎn)化率要高；對(duì)反應(yīng)2MnCO₃+O₂═2MnO₂+2CO₂正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng)，所以增大壓強(qiáng)平衡逆向轉(zhuǎn)化率變��；
（4）陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，錳由+2價(jià)變成+4價(jià)，產(chǎn)生大量的氫離子．

解答： 解：（1）反應(yīng)①的平衡常數(shù)表達(dá)式K₁=

c2(CO2)

c(O2)

，K1與反應(yīng)②、③的平衡常數(shù)K₂、K₃關(guān)系為：①為方程②的系擴(kuò)大2倍后與③之和所以K₁=K₂²×K₃，
故答案為：

c2(CO2)

c(O2)

；K₁=K₂²×K₃；
（2）反應(yīng)③在低溫下能，只有△H＜0，△G＜0反應(yīng)自發(fā)，故答案為：＜；
（3）由圖2分析，在350℃左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高，由圖3可知水分含量的30%左右碳酸錳轉(zhuǎn)化率比較高（或20%-40%都正確），對(duì)反應(yīng)2MnCO₃+O₂═2MnO₂+2CO₂正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng)，所以增大壓強(qiáng)平衡逆向轉(zhuǎn)化率變小，所以圖為（在原實(shí)線下即可），
故答案為：350℃；30%；；

（4）陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，錳由+2價(jià)變成+4價(jià)，電極反應(yīng)為Mn²⁺+2H₂O-2e^-=MnO₂+4H⁺，產(chǎn)生大量的氫離子，電解后溶液的pH將減小，故答案為：Mn²⁺+2H₂O-2e^-=MnO₂+4H⁺； 減小．

點(diǎn)評(píng)：本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的含義，平衡移動(dòng)、電化學(xué)相關(guān)知識(shí)，綜合性強(qiáng)，學(xué)生要有一定的化學(xué)基本功才能解決．