Question

2．碘海醇是一種非離子型X-CT造影劑．下面是以化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物）為原料合成碘海醇的合成路線[R為-CH₂CH（OH）CH₂OH]：
（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：．
（2）反應(yīng)①⑤中，屬于取代反應(yīng)的是②③④（填序號）．
（3）寫出C中含氧官能團(tuán)的名稱：硝基、羧基．
（4）寫出同時滿足下列條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、．
Ⅰ．含1個手性碳原子的α-氨基酸
Ⅱ．苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫
Ⅲ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
（5）已知：①
②呈弱堿性，易被氧化
請寫出以和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 （1）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，又C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則C為，B發(fā)生消化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：；
（2）根據(jù)（1）的分析反應(yīng)①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)；
（3）根據(jù)（1）的分析，C為，含氧官能團(tuán)的名稱：硝基、羧基；
（4）Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團(tuán)；Ⅱ苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明一般為對稱結(jié)構(gòu)；Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚酯，據(jù)此書寫；
（5）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護(hù)起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，據(jù)此分析．

解答 解：（1）由C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，則C為，B發(fā)生消化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又化合物A（分子式為C₈H₁₀的苯的同系物），所以A的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（2）根據(jù)（1）的分析反應(yīng)①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)，
故答案為：②③④；
（3）根據(jù)（1）的分析，C為，含氧官能團(tuán)的名稱：硝基、羧基，
故答案為：羧基；
（4）Ⅰ含1個手性碳原子的α-氨基酸，則含有-CH（NH₂）COOH基團(tuán)；Ⅱ苯環(huán)上有3個取代基，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明一般為對稱結(jié)構(gòu)；Ⅲ能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚酯，則符合條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、，
故答案為：、；
（5）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護(hù)起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，所以流程為：．
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷，注意把握反應(yīng)條件及有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化、官能團(tuán)變化來推斷各物質(zhì)是解答的關(guān)鍵，題目難度不大．