Question

14．苯的同系物X是一種重要的有機(jī)化工原料，其摩爾質(zhì)量為92g•mol^-1，某課題小組以它為原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）．已知A是一氯代物，H是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為C₇H₅NO．

已知：
Ⅰ．
Ⅱ．（苯胺，易被氧化）
回答下列問(wèn)題：
（1）對(duì)于阿司匹林，下列說(shuō)法正確的是B．
A．是乙酸的同系物           B．能發(fā)生酯化反應(yīng)
C．1mol阿司匹林最多能消耗2molNaOH    D．不能發(fā)生加成反應(yīng)
（2）H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，F(xiàn)→G的反應(yīng)類(lèi)型是氧化反應(yīng)．
（3）寫(xiě)出C→D的化學(xué)方程式．
（4）寫(xiě)出符合下列條件的的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．（寫(xiě)出2種）
①屬于芳香族化合物，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②核磁共振氫譜圖中峰面積之比為1：2：2：1
③分子中有2個(gè)羥基
（5）以A為原料可合成    ，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線，要求不超過(guò)4步（無(wú)機(jī)試劑任選）．注：合成路線的書(shū)寫(xiě)格式參照如下示例流程圖：
CH₃CHO$→_{催化劑}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃硫酸}^{乙醇}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料，其摩爾質(zhì)量為92g•mol^-1，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關(guān)系可知，該烴中C原子數(shù)目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A轉(zhuǎn)化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應(yīng)生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，故A為，B為，C為，D酸化生成E，故D為，E為．在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F，結(jié)合反應(yīng)③的產(chǎn)物可知F為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應(yīng)信息Ⅰ、反應(yīng)信息Ⅱ可知，G為，H是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為C₇H₅NO，與的分子式相比減少1分子H₂O，為通過(guò)形成肽鍵發(fā)生縮聚反應(yīng)是錯(cuò)的高聚物，H為．由反應(yīng)物與生物的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)⑥為與乙酸是酯化反應(yīng)生成，然后結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)來(lái)解答．

解答 解：芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料，其摩爾質(zhì)量為92g•mol^-1，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關(guān)系可知，該烴中C原子數(shù)目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A轉(zhuǎn)化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應(yīng)生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，故A為，B為，C為，D酸化生成E，故D為，E為．在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F，結(jié)合反應(yīng)③的產(chǎn)物可知F為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應(yīng)信息Ⅰ、反應(yīng)信息Ⅱ可知，G為，H是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為C₇H₅NO，與的分子式相比減少1分子H₂O，為通過(guò)形成肽鍵發(fā)生縮聚反應(yīng)是錯(cuò)的高聚物，H為．由反應(yīng)物與生物的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)⑥為與乙酸是酯化反應(yīng)生成，
（1）A．阿司匹林中含苯環(huán)，不是乙酸的同系物，故A錯(cuò)誤；                      
B．含-COOH，能發(fā)生酯化反應(yīng)，故B正確；
C．-COOH、-COOC-及水解生成的酚-OH均與堿反應(yīng)，則1mol阿司匹林最多能消耗3mol Na0H，故C錯(cuò)誤；    
D．含苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；
故答案為：B；
（2）由上述分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，F(xiàn)→G的反應(yīng)類(lèi)型是在酸性高錳酸鉀條件下反應(yīng)氧化反應(yīng)生成，

故答案為：；氧化反應(yīng)；
（3）C→D的化學(xué)方程式是與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成，反應(yīng)方程式為
，
故答案為：；

（4）有多種同分異構(gòu)體，其中符合①屬于芳香族化合物，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含-CHO；
②核磁共振氫譜圖中峰面積之比為1：2：2：1，則存在4種位置的H；
③分子中有2個(gè)羥基，為酚-OH，則符合條件的同分異構(gòu)體為，
故答案為：；
（5）以A為原料可合成，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，為高頻考點(diǎn)，把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系為解答的關(guān)鍵，注意利用X的相對(duì)分子質(zhì)量推斷X的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，結(jié)合A的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，判斷A的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)信息利用正推法與逆推法相結(jié)合進(jìn)行判斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合考查，能較好的考查學(xué)生的閱讀、分析與思維能力，是有機(jī)熱點(diǎn)題型，題目難度中等．