Question

（14分）用氮化硅陶瓷代替金屬制造發(fā)動機的耐熱部件，能大幅度提高發(fā)動機的熱效率。工業(yè)上用化學(xué)氣相沉積法制備氮化硅，其反應(yīng)如下：3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g)Si3N4(s)+12HCl(g)，在溫度T0下的2 L密閉容器中，加入0．30 mol SiC14, 0．20 mol N2． 0．36 mol H2進行上述反應(yīng)，2min后達到平衡，測得固體的質(zhì)量增加了2．80 g

（1） SiCl4的平均反應(yīng)速率為＿＿＿

（2）平衡后，若改變溫度，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量與溫度的關(guān)系如圖所示，下列說法正確的是

A．該反應(yīng)在任何溫度下可自發(fā)進行

B．若混合氣體的總質(zhì)量不變，表明上述反應(yīng)己達到平衡狀態(tài)

　C、其他條件不變，增大Si3N4的物質(zhì)的量，平衡向左移動

D．按3:2:6的物質(zhì)的量比增加反應(yīng)物，SiC14（g）的轉(zhuǎn)化率降低

（3）下表為不同溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)，其他條件相同時，在＿＿＿（填"T1”、“T2”．,“T3”）溫度下反應(yīng)達到平衡所需時間最長：

假設(shè)溫度為T1時向該反應(yīng)容器中同時加入。(SiC14) =0．3 mol/L，c(H2) =0．3 mol/L,，c(N2) ＝

x mol/L, c (HCl) ＝0．3 mol/L和足量Si3N4 (s),若要使平衡建立的過程中HCl濃度減小，x的取值

范圍為＿＿＿

（4）該反應(yīng)的原子利用率為＿＿＿＿

（5）工業(yè)上制備SiCl4的反應(yīng)過程如下：

寫出二氧化硅、焦炭與Cl 2在高溫下反應(yīng)生成氣態(tài)SiC14和一氧化碳的熱化學(xué)方程式_____

 

Answer 1

（14分）

（1）0．015mol/(L?min)（2分） （2）AB（2分）

（3）T3（2分） 0 ≤ x < 0．15（3分） （4）24．22%（2分）

（5）SiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+2CO(g) ?H=(a+b-c)kJ?mol?1（3分）

【解析】

試題分析：（1）反應(yīng)生成的n(Si3N4)=2．8g÷140g/mol=0．02mol，則反應(yīng)的SiCl4為：n(SiCl4)=3n(Si3N4)=3×0．02mol=0．06mol，則v(Si3N4)=0．06mol÷2L÷2min=0．015mol/(L?min)。

（2）正反應(yīng)方向，氣體的物質(zhì)的量增大，氣體的質(zhì)量減小，根據(jù)圖像可知溫度升高，混合氣體的平均相對分子質(zhì)量增大，所以升溫平衡向逆反應(yīng)方向移動移動，則該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。A、因為該反應(yīng)?H <0，?S>0，所以?H?—T?S恒小于0， 在任何溫度下可自發(fā)進行，正確；B、因為Si3N4為固體，反應(yīng)前后氣體的質(zhì)量不相等，所以若混合氣體的總質(zhì)量不變，表明反應(yīng)己達到平衡狀態(tài)，正確；C、因為Si3N4為固體，所以其他條件不變，增大Si3N4的物質(zhì)的量，對平衡無影響，錯誤；D、按3:2:6的物質(zhì)的量比增加反應(yīng)物，H2的體積分數(shù)增大，所以SiC14（g）的轉(zhuǎn)化率增大，錯誤。

（3）該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，隨著溫度升高，平衡常數(shù)減小，所以T3溫度最低，反應(yīng)速率最小，達到平衡所需時間最長；當(dāng)反應(yīng)恰好達到平衡時，根據(jù)平衡常數(shù)可得：0．312÷（0．33×0．36×x2）=1．2，解得x=0．15mol，要使平衡建立的過程中HCl濃度減小，反應(yīng)向左進行，所以0 ≤ x < 0．15

（4）根據(jù)化學(xué)方程式，原子的利用率=140÷（140+12×36．5）×100%=24．22%

（5）首先寫出化學(xué)方程式并注明狀態(tài)：SiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=SiCl4(g)+2CO(g)，然后根據(jù)蓋斯定律求算焓變，該反應(yīng)可由已知的3個反應(yīng)經(jīng)① + ②—③求得，所以?H=(a+b-c)kJ?mol?1，進而可寫成化學(xué)方程式。

考點：本題考查化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原子利用率、熱化學(xué)方程式的書寫。