Question

．（15分）藥物Z可用于治療哮喘、系統(tǒng)性紅斑狼瘡等，可由X（1,4-環(huán)己二酮單乙二醇縮酮）和Y（咖啡酸）為原料合成，如下圖：

（1）化合物X的有 種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子。

（2）下列說(shuō)法正確的是 。

A．X是芳香化合物 B．Ni催化下Y能與5molH2加成

C．Z能發(fā)生加成、取代及消去反應(yīng) D．1mol Z最多可與5mol NaOH反應(yīng)

（3）Y與過(guò)量的溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。

（4）X可以由 （寫名稱）和M（ ）分子間脫水而得；一定條件下，M發(fā)生1個(gè)—OH的消去反應(yīng)得到穩(wěn)定化合物N（分子式為C6H8O2），則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 （已知烯醇式不穩(wěn)定，會(huì)發(fā)生分子重排，例如： ）。

（5）Y也可以與環(huán)氧丙烷（ ）發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，其生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 （寫一種）；Y的同分異構(gòu)體很多種，其中有苯環(huán)、苯環(huán)上有三個(gè)取代基（且酚羥基的位置和數(shù)目都不變）、屬于酯的同分異構(gòu)體有 種。

 

Answer 1

30．（15分）

（1）（2分）3 （2）（2分）C

 

（3） (有機(jī)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和無(wú)機(jī)化學(xué)正確2分，系數(shù)1分)

（4）（4分）乙二醇（2分） （2分）

（5）（4分） 或

 

（2分，寫為結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，只要正確同樣給分）； 8種（2分）；

【解析】

試題分析： （1）化合物X從給出的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出該分子左右對(duì)稱，因此共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有3種H譜峰。

（2）化合物X不含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，因此X不是芳香族化合物，A錯(cuò)誤；化合物Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，在Ni的催化作用下，分子中能與氫氣加成的位置只有苯環(huán)和側(cè)鏈的C=C，因此只能消耗4mol的H2，B錯(cuò)誤；Z分子中含有苯環(huán)、C=C鍵、-OH，且醇羥基的鄰位C上有H，因此這些位置分別可以發(fā)生加成、取代、消去等反應(yīng)，C正確；Z分子中2個(gè)酚羥基和1個(gè)酯基功能消耗3mol的NaOH，因此D錯(cuò)誤；故選C。

（3）分子Y與溴水反應(yīng)，不僅雙鍵處能發(fā)生加成反應(yīng)，而且苯環(huán)上受酚羥基的影響，2個(gè)酚羥基的鄰位和1個(gè)對(duì)位均能發(fā)生取代反應(yīng)，因此反應(yīng)的方程式為：。

（4）X與分子M的區(qū)別在于形成了2個(gè)醚基，因此根據(jù)形成醚的特點(diǎn)，與M形成X的另一個(gè)物質(zhì)應(yīng)該是同樣含有2個(gè)醇-OH的乙二醇；若M分子中2個(gè)相同的醇-OH基，其中1個(gè)發(fā)生消去反應(yīng)，則會(huì)形成一個(gè)C=C鍵，同時(shí)雙鍵C上將會(huì)出現(xiàn)連接一個(gè)-OH的烯醇是結(jié)構(gòu)，因此根據(jù)烯醇結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定發(fā)生重排的特點(diǎn)，剩下的-OH重排后形成了羰基，因此得到的穩(wěn)定化合物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為：。

（5）反應(yīng)1的原理是環(huán)氧醚的1個(gè)醚基和Y分子中羧基發(fā)生反應(yīng)，一個(gè)醚基斷裂，生成了酯基和羥基；因此參考反應(yīng)1，則Y與環(huán)氧丙烷反應(yīng)，斷裂的醚基有2種，因此生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)該是或；同分異構(gòu)體分析：苯環(huán)對(duì)稱結(jié)構(gòu)，在苯環(huán)上取代有2種可能；屬于酯的取代基有4種：

（或 ）所以共2×4=8種同分異構(gòu)體。

考點(diǎn)：本題考查的是有機(jī)化合物的推斷。