Question

（2009?宿遷模擬）某制藥廠用兩種石油裂解氣C₄H₈和C₂H₄以及合成一種藥物K，其合成路線設(shè)計(jì)如下：

其中G無酸性，H、I有酸性；D可與NaHCO₃溶液作用生成氣體，并遇FeCl₃溶液不顯紫色；K的分子式為（C₁₅H₁₆O₆）_n．
請完成下列各題：
（1）反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型為

水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）

，反應(yīng)⑨的條件是

濃硫酸、加熱

．
（2）寫出結(jié)構(gòu)簡式：E

CH₂=C（CH₃）₂

，K

．
（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
B→C：

．
H→I：

．
（4）寫出I的屬于鏈狀酯類且其核磁共振氫譜圖中有三個吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

、、

．（任寫2個）

Answer 1

分析：A是乙烯，與溴水發(fā)生加成反應(yīng)B，B為1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C為乙二醇．
甲苯在一定條件下反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸，鄰羥基苯甲酸反應(yīng)生成D（C₉H₈O₄），D能發(fā)生水解反應(yīng)，可與NaHCO₃溶液作用生成氣體，遇FeCl₃溶液不顯紫色，說明D含有酯基和羧基，不含酚羥基，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為：．
E（C₄H₈）是石油裂解氣，含有C=C雙鍵，E與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)為二溴代丁烷，2個溴原子處于相鄰碳原子上，F(xiàn)水解生成G，G氧化生成H，H在濃硫酸、加熱條件下生成I，G無酸性，H、I有酸性，則H、I含有-COOH，則H發(fā)生消去反應(yīng)生成I，故H中含有-OH、-COOH，連接同一碳原子上，連接醇羥基的碳原子上沒有氫原子，故H為，I為，逆推可得，G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOCH₂C（OH）（CH₃）₂，F(xiàn)為BrCH₂CBr（CH₃）₂，E為CH₂=C（CH₃）₂．
C、D、H一定條件下生成J，J加聚反應(yīng)生成K，結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡式可知，J的分子式為C₁₅H₁₆O₆，生成J的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，J為，故K為，據(jù)此解答．

解答：解：A是乙烯，與溴水發(fā)生加成反應(yīng)B，B為1，2-二溴乙烷，1，2-二溴乙烷在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成C，C為乙二醇．
甲苯在一定條件下反應(yīng)生成鄰羥基苯甲酸，鄰羥基苯甲酸反應(yīng)生成D（C₉H₈O₄），D能發(fā)生水解反應(yīng)，可與NaHCO₃溶液作用生成氣體，遇FeCl₃溶液不顯紫色，說明D含有酯基和羧基，不含酚羥基，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為：．
E（C₄H₈）是石油裂解氣，含有C=C雙鍵，E與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)為二溴代丁烷，2個溴原子處于相鄰碳原子上，F(xiàn)水解生成G，G氧化生成H，H在濃硫酸、加熱條件下生成I，G無酸性，H、I有酸性，則H、I含有-COOH，則H發(fā)生消去反應(yīng)生成I，故H中含有-OH、-COOH，連接同一碳原子上，連接醇羥基的碳原子上沒有氫原子，故H為，I為，逆推可得，G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOCH₂C（OH）（CH₃）₂，F(xiàn)為BrCH₂CBr（CH₃）₂，E為CH₂=C（CH₃）₂．
C、D、H一定條件下生成J，J加聚反應(yīng)生成K，結(jié)合K的結(jié)構(gòu)簡式可知，J的分子式為C₁₅H₁₆O₆，生成J的反應(yīng)為酯化反應(yīng)，J為，故K為，
（1）溴代烴和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）生成醇，在濃硫酸作催化劑、加熱條件下，羧酸和醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，
故答案為：水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）；濃硫酸、加熱；
（2）由上述分析可知，E為CH₂=C（CH₃）₂，K為，
故答案為：CH₂=C（CH₃）₂；；
（3）B→C是1，2-二溴乙烷在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，反應(yīng)方程式為，
 H→I是在濃硫酸、加熱條件下生成，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；；
（4）I的屬于鏈狀酯類且其核磁共振氫譜圖中有三個吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式，有、、，
故答案為：、、．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)推斷與合成，是對有機(jī)化合物知識的綜合考查，利用正推法很容易推斷C，再結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系及有機(jī)物的性質(zhì)，利用正推法、倒推法相結(jié)合推斷D、I的結(jié)構(gòu)，進(jìn)而推斷J、K的結(jié)構(gòu)，能較好的考查學(xué)生的閱讀和思維能力，是高考熱點(diǎn)題型，難度較大．