Question

有機物A、D均是重要的有機合成中間體，D被稱為佳味醇（chavicol），具有特殊芳香的液體，也可直接作農(nóng)藥使用．下圖所示的是由苯酚為原料合成A、D的流程．

已知：
①BrR₁

Mg

THF

BrMgR₁

BrR2

R₁R₂（THF為一種有機溶劑）
②C₆H₅-O-R

①Li，THF，室溫

②H3O+

③請回答下列問題：
（1）寫出A、C、D的結(jié)構(gòu)簡式

 

、

 

、

 

（2）是化合物B的一種同分異構(gòu)體，用¹H核磁共振譜可以證明該化合物中有

 

種氫處于不同的化學環(huán)境．
（3）指出  的有機反應(yīng)類型：

 

．
（4）化合物B經(jīng)過下列轉(zhuǎn)化，可合成用于制造樹脂、合成橡膠乳液的有機原料丙烯酸．

①設(shè)置反應(yīng)②、⑥的目的是

 

．
②寫出反應(yīng)③的化學反應(yīng)方程式

 

．
③G與甲醇反應(yīng)生成的酯H是生產(chǎn)丙烯酸樹脂的一種重要單體，寫出H聚合的化學反應(yīng)方程式

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡式可看出苯酚和溴反應(yīng)時，溴原子在羥基的對位上，即A的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡式是；
（2）中含有2種化學環(huán)境不同的氫原子；
（3）A中羥基中H原子被-CH₂CH=CH₂取代；
（4）B的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOH．因為在氧化羥基的同時也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥．G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物．

解答： 解：（1）根據(jù)A的生成物的結(jié)構(gòu)簡式可看出苯酚和溴反應(yīng)時，溴原子在羥基的對位上，即A的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)已知信息①可知C的結(jié)構(gòu)簡式是，由信息②可知D的結(jié)構(gòu)簡式是，故答案為：；；；
（2）是化合物B的一種同分異構(gòu)體，用核磁共振氫譜可以證明該化合物中有2種氫處于不同的化學環(huán)境，故答案為：2；
（3）轉(zhuǎn)化中A中羥基中H原子-CH₂CH=CH₂取代，屬于取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；
（4）B的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCH₂Br，B發(fā)生水解反應(yīng)生成E為CH₂=CHCH₂OH．E和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F是BrCH₂CH₂CH₂OH，或CH₃CH（Br）CH₂OH，F(xiàn)氧化生成BrCH₂CH₂CHO或CH₃CH（Br）CHO，繼續(xù)被氧化、酸化生成BrCH₂CH₂COOH或CH₃CH（Br）COOH，最后通過消去反應(yīng)生成G，則G結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOH．因為在氧化羥基的同時也易氧化碳碳雙鍵所以為了保護碳碳雙鍵，才設(shè)置反應(yīng)②和⑥．G與甲醇反應(yīng)生成的酯H，則H結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，則：
①設(shè)置反應(yīng)②、⑥的目的是：保護碳碳雙鍵，故答案為：保護碳碳雙鍵；
②反應(yīng)③的化學反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
③H結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=CHCOOCH₃，分子中含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物，H聚合的化學反應(yīng)方程式為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物推斷、有機物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機反應(yīng)類型、有機反應(yīng)方程式書寫等，需要學生對給予的信息進行利用，較好的考查學生自學能力、分析推理能力，注意根據(jù)有機物結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件推斷，是有機化學常見題型，難度中等．