【題目】氨為重要化工原料,有廣泛用途。

(1)合成氨中的氫氣可由下列反應制取:

aCH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)H=216.4kJ/mol

bCO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)H=41.2kJ/mol

則反應CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)H=_____________kJ/mol

(2)起始時投入氮氣和氫氣分別為1mol、3mol,在不同溫度和壓強下合成氨。平衡時混合物中氨的體積分數(shù)與溫度關系如圖。

①恒壓時,反應一定達到平衡狀態(tài)的標志是__________ (填序號);

AN2H2的轉化率相等

B.反應體系密度保持不變

C比值保持不變

D2

P1________P2(“>”“<”、“=”不確定,下同);反應平衡常數(shù):B______D點;

CH2的轉化率_______________;在A、B兩點條件下,該反應從開始到平衡時生成氨氣平均速率:v(A)_______v(B)

(3)N2H4可作火箭推進劑,NH3NaClO在一定條件下反應可生成N2H4。

①寫出NH3NaClO反應生成N2H4的化學方程式_____________________________________________。

②當轉移電子量為0.3NA時,標況下消耗NH3____________L。

【答案】175.2kJ/mol BC < > 66.7%(2/3) < 2NH3NaClO N2H4NaClH2O 6.72L

【解析】

(1)將兩個熱化學方程式疊加,就可得到相應反應的熱化學方程式,△H也相加;

(2)①根據(jù)反應達到平衡時任何一組分的速率不變,物質的濃度、含量等不變判斷平衡狀態(tài);

該反應是氣體體積減小的反應,在溫度不變時,增大壓強,平衡正向移動,氨的含量增加;在壓強不變時,根據(jù)該反應的正反應是放熱反應分析判斷B、D兩點的化學平衡常數(shù)大;

根據(jù)C點時氨的含量是50%,利用三段式計算H2的轉化率;根據(jù)A、B兩點的溫度、壓強的大小及溫度、壓強與化學反應速率的影響分析;

(3)利用題目信息找出反應物和生成物,再利用電子守恒及質量守恒配平,然后計算。

(1)a+b,整理可得CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)△H=+175.2kJ/mol,故答案為+175.2kJ/mol;

(2)①A.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在該反應中N2、H2反應的物質的量的比是13,加入的物質的物質的量的比是13,所以無論反應是否達到平衡,N2H2的轉化率都相等,不能據(jù)此判斷反應為平衡狀態(tài),A錯誤;

B.該反應是反應前后氣體分子數(shù)不相等的反應,由于壓強恒定不變,若反應未達到平衡,氣體體積就會發(fā)生變化,由于氣體質量不變,所以密度就會發(fā)生變化,因此若密度不變,反應達到平衡狀態(tài),B正確;

C.氫氣是反應物,氨氣是生成物,若氫氣減少,則氨氣必然增加,其比值就會發(fā)生變化,當的比值不變時說明反應達到平衡狀態(tài), C正確;

D.氮氣是反應物,氨氣是生成物,只要不平衡,若氮氣減少,則氨氣比增加,其比值就會發(fā)生變化,當比值不變時,說明反應處于平衡狀態(tài),但當比值為2時,不一定說明不再變化,所以不一定是平衡狀態(tài),D錯誤;

故合理選項是BC;

該反應是氣體體積減小的反應,在溫度不變時,增大壓強,平衡向氣體體積減小的正反應方向移動,氨的含量增加,由圖可知,在溫度相同時,壓強為P1時的平衡混合物中氨的體積分數(shù)小于壓強為P2時,所以根據(jù)圖示可知壓強:P2>P1,即P1<P2,故答案為<

合成氨氣的反應是放熱反應,在壓強不變時,升高溫度,化學平衡向吸熱的逆反應方向移動,化學平衡常數(shù)越小,D點的溫度高于B點的溫度,所以化學平衡常數(shù):B>D,故答案為>;

③N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

開始(mol) 1 3 0

轉化(mol)x 3x 2x

平衡(mol)1-x 3-3x 2x

由于平衡時混合物中氨的體積分數(shù)為50%,=50%,解得x=2/3,由于氮氣與氫氣反應的物質的量的比是1:3,加入的物質的物質的量的比是1:3,所以氮氣與氫氣的轉化率相等,即為66.7%,故答案為66.7%;

根據(jù)圖示可知A、B兩點平衡混合物中氨的含量相同,B點溫度和壓強均高于A點溫度和壓強,溫度升高,速率加快,壓強增大,速率加快,所以在A、B兩點條件下的化學反應速率v(A)<v(B),故答案為<

(3) N2H4可作火箭推進劑,NH3NaClO在一定條件下反應可生成N2H4,反應中N的化合價升高,故氯的化合價降低,產(chǎn)物為NaCl,在根據(jù)得失電子守恒和質量守恒,方程式為2NH3NaClON2H4NaClH2O,根據(jù)方程,2mol NH3反應生成1mol N2H4轉移2NA的電子,當轉移電子量為0.3NA時,標況下消耗NH30.3mol,在標況下的體積為V=0.3mol×22.4L/mol=6.72L,故答案為2NH3NaClON2H4NaClH2O;6.72L。

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