Question

I．常溫下在20mL0.1mol?L^-1Na₂CO₃溶液中逐滴加入0.1mol?L^-1 HCl溶液40mL，溶液的pH逐漸降低，此時(shí)溶液中含碳元素的微粒物質(zhì)的量濃度的百分含量（縱軸）也發(fā)生變化（CO₂因逸出未畫(huà)出），如圖所示．回答下列問(wèn)題：
（1）H₂CO₃、HCO₃^-、CO₃^2-中不能大量共存于同一溶液中的是

H₂CO₃、CO₃^2-

．
（2）實(shí)驗(yàn)室可用“雙指示劑法”測(cè)定碳酸鈉、碳酸氫鈉混合溶液中各種物質(zhì)的含量，操作步驟如下：
①取固體樣品配成溶液；
②取25mL樣品溶液加指示劑A，用0.1010mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)；
③再加指示劑B，再用0.1010mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)…
指示劑B的變色范圍在pH=

4.5

左右最理想．
（3）當(dāng)pH=7時(shí)，此時(shí)再滴入鹽酸溶液所發(fā)生反應(yīng)離子方程式是

HCO₃^-+H⁺=H₂CO₃

．
（4）已知在25℃時(shí)，CO₃^2-水解反應(yīng)的平衡常數(shù)即水解常數(shù)K_h=

c( HCO - 3 )?c(OH-)

c( CO 2- 3 )

=2×10^-4，當(dāng)溶液中c（HCO₃^-）：c（CO₃^2-）=2：1時(shí)，溶液的pH=

10

．
II．某二元弱酸（簡(jiǎn)寫(xiě)為H₂A）溶液，按下式發(fā)生一級(jí)和二級(jí)電離：H₂AH⁺+HA^-　　HA^-H⁺+A^2-
已知相同濃度時(shí)的電離度α（H₂A）＞α（HA^-），設(shè)有下列四種溶液：
（A）0.01mol．L^-1的H₂A溶液
（B）0.01mol．L^-1的NaHA溶液
（C）0.02mol．L^-1的HCl與0.04mol．L^-1的NaHA溶液等體積混合液
（D）0.02mol．L^-1的NaOH與0.02mol．L^-1的NaHA溶液等體積混合液
據(jù)此，填寫(xiě)下列空白（填代號(hào)）：
（5）c（H⁺）最大的是

A

，c（H₂A）最大的是

C

，c（A^2-）最大的是

D

．

Answer 1

分析：Ⅰ．（1）根據(jù)各含碳微粒存在的PH范圍分析；
（2）加入鹽酸，先用酚酞作指示，當(dāng)達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)可計(jì)算碳酸鈉的濃度，在用甲基橙做指示劑，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)可知碳酸氫鈉的濃度；
（3）pH=7時(shí)，溶液主要存在的離子是HCO₃^-；
（4）根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算；
Ⅱ．從弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類(lèi)的水解平衡移動(dòng)的影響因素分析．

解答：解：I．（1）由圖象可以看出，H₂CO₃存在于PH＜8的溶液中，CO₃^2-存在于PH＞8的溶液中，二者不能大量共存于同一溶液中，
故答案為：H₂CO₃、CO₃^2-；
（2）試劑B為甲基橙，變色范圍為3.1～4.4，當(dāng)溶液顏色由黃色變?yōu)槌壬珪r(shí)，pH約為4.5左右，故答案為：4.5；
（3）pH=7時(shí)，溶液主要存在的離子是HCO₃^-，滴入鹽酸溶液所發(fā)生反應(yīng)離子方程式是HCO₃^-+H⁺=H₂CO₃，故答案為：HCO₃^-+H⁺=H₂CO₃；
（4）當(dāng)溶液中c（HCO₃^-）：c（CO₃^2-）=2：1時(shí)，根據(jù)K_h=

c( HCO - 3 )?c(OH-)

c( CO 2- 3 )

=2×10^-4，
則有：c（OH^-）=

2×10-4×c(C O 2- 3 )

c(HC O - 3 )

=1×10^-4，
c（H⁺）=

1×10-14

1×10-4

=1×10^-10，
PH=-lg（10^-10）=10，故答案為：10；
II．（5）C中的HCl與NaHA發(fā)生反應(yīng)HCl+NaHA=H₂A+NaCl后，得到0.01mol/LH₂A和0.01mol/LNaHA的混合溶液，
D中0.02mol/L的NaOH與0.02mol/L的NaHA溶液等體積混合以后，發(fā)生反應(yīng)NaOH+NaHA=Na₂A+H₂O，得到的是0.01mol/LNa₂A溶液，以第一步水解為主，則c（A^2-）最大，
根據(jù)相同濃度時(shí)的電離能力K₁＞＞K₂可知，C溶液中的HA^-基本不電離，對(duì)溶液中c（H⁺）的增大貢獻(xiàn)極小，
而由于濃度大，對(duì)H₂A的電離平衡起抑制作用，致使C中c（H⁺）不如溶液A大，但c（H₂A）大于A，
故答案為：A； C；D．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較為綜合，難度較大，注意雙指示劑法的測(cè)定原理，為本題的易錯(cuò)點(diǎn)．