Question

13．有機物A可發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化（方框內(nèi)物質(zhì)均為有機物，部分無機產(chǎn)物已略去）：

已知：（R、R′可表示烴基或官能團）
請回答：
（1）F蒸氣密度是相同條件下H₂密度的31倍，且分子中無甲基．已知1mol F與足量鈉作用產(chǎn)生H₂ 22.4L（標準狀況），則F的分子式是C₂H₆O₂；
（2）G與F的相對分子質(zhì)量之差為4，則G的性質(zhì)是ac（填字母）；
a．可與銀氨溶液反應         b．可與乙酸發(fā)生酯化反應
c．可與氫氣發(fā)生加成反應     d．1mol G可與2mol新制Cu（OH）₂發(fā)生反應
（3）D能與NaHCO₃反應，且兩分子D可以反應得到含有六元環(huán)的酯類化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，則D→E的化學方程式是CH₃CH（OH）COOH$\frac{H_{2}SO_{4}（濃）}{△}$CH₂═CH-COOH+H₂O；
（4）B的同分異構(gòu)體較多，寫出一種不含甲基能發(fā)生銀鏡反應的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式：HCOOCH₂-CH=CH₂，OHCCH₂CH₂CHO等；
（5）A轉(zhuǎn)化為B和F的化學方程式是；
（6）某烴分子H的碳原子數(shù)小于10，核磁共振氫譜只有一組峰，在相同條件下也可發(fā)生類似B→C的反應并只生成一種有機物I，I的結(jié)構(gòu)簡式：（CH₃）₂C=O．

Answer 1

分析 F的蒸氣密度是相同條件下H₂密度的31倍，則其相對分子質(zhì)量為62，1mol F與足量金屬鈉作用產(chǎn)生H₂ 22.4L（標準狀況），即1molH₂，說明F中很有2個-OH，應為乙二醇，即C₂H₆O₂，被催化氧化生成醛，根據(jù)R-CH₂OH→RCHO可知，二者相對分子質(zhì)量相差2，G與F的相對分子質(zhì)量之差為4，則G應為OHC-CHO，為乙二醛；A生成B和F的反應應為酯的水解，則B的分子式應為C₄H₆O₂，結(jié)合題給信息可知應為，A為，C為，與氫氣發(fā)生加成反應生成D，D應為CH₃CH（OH）COOH，CH₃CH（OH）COOH在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應生成E，則E為CH₂=CHCOOH，結(jié)合有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題．

解答 解：F的蒸氣密度是相同條件下H₂密度的31倍，則其相對分子質(zhì)量為62，1mol F與足量金屬鈉作用產(chǎn)生H₂ 22.4L（標準狀況），即1molH₂，說明F中很有2個-OH，應為乙二醇，即C₂H₆O₂，被催化氧化生成醛，根據(jù)R-CH₂OH→RCHO可知，二者相對分子質(zhì)量相差2，G與F的相對分子質(zhì)量之差為4，則G應為OHC-CHO，為乙二醛；A生成B和F的反應應為酯的水解，則B的分子式應為C₄H₆O₂，結(jié)合題給信息可知應為，A為，C為，與氫氣發(fā)生加成反應生成D，D應為CH₃CH（OH）COOH，CH₃CH（OH）COOH在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應生成E，則E為CH₂=CHCOOH，
（1）F的蒸氣密度是相同條件下H₂密度的31倍，則其相對分子質(zhì)量為62，1mol F與足量金屬鈉作用產(chǎn)生H₂ 22.4L（標準狀況），即1molH₂，說明F中很有2個-OH，應為乙二醇，即C₂H₆O₂，
故答案為：C₂H₆O₂；
（2）G應為OHC-CHO，為乙二醛，含有-CHO，可發(fā)生氧化和加成反應，不能發(fā)生酯化反應，因含有2個-CHO，則1molG最多可與4mol新制Cu（OH）₂發(fā)生反應，
故答案為：ac；
（3）D應為CH₃CH（OH）COOH，CH₃CH（OH）COOH在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應生成E，則E為CH₂=CHCOOH，反應的方程式為CH₃CH（OH）COOH$\frac{H_{2}SO_{4}（濃）}{△}$CH₂═CH-COOH+H₂O，
故答案為：CH₃CH（OH）COOH$\frac{H_{2}SO_{4}（濃）}{△}$CH₂═CH-COOH+H₂O；
（4）B為，B的同分異構(gòu)體不含甲基能發(fā)生銀鏡反應，則該結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH₂-CH=CH₂，OHCCH₂CH₂CHO等，
故答案為：HCOOCH₂-CH=CH₂，OHCCH₂CH₂CHO等；
（5）A為，可水解生成和乙二醇，反應的方程式為，
故答案為：．

（6）某烴分子H的碳原子數(shù)小于10，核磁共振氫譜只有一組峰，在相同條件下也可發(fā)生類似B→C的反應并只生成一種有機物I，則該烴的結(jié)構(gòu)為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，所以I的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂C=O，
故答案為：（CH₃）₂C=O．

點評 本題考查有機物的推斷，題目難度中等，解答本題一定要抓住題給信息，結(jié)合相關(guān)物質(zhì)的所含有的官能團判斷可能具有的性質(zhì)．