Question

（2012?唐山三模）（1）常溫下，濃度均為0.1mol/L的6種溶液的pH如下表：

序號	a	b	c	d	e	f
溶質	CH3COONa	NaHCO3	Na2CO3	NaClO	NaCN	C6H5Na
pH	8.8	9.7	11.6	10.3	11.1	11.3

①上述溶液中的陰離子結合H⁺能力最弱的為

CH₃COO^-

，d溶液呈堿性的原因是

ClO^-+H₂O?HClO+OH^-

 （用離子方程式表示）．
②結合表中數(shù)據(jù)分析，與0.1mol/L的CH₃OONa溶液中水的電離程度相同的是（填字母代號）

BE

．
A．pH=8.8的NaOH溶液
B．pH=5.2的NH₄Cl溶液
C．pH=5.2的鹽酸
D．0.1mol/L的NaCN溶液
E．pH=8.8的Na₂CO₃溶液
F．0.1mol/L的CH₃COONH₄溶液
③將濃度均為0.1mol/L的b、c等體積混合，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序為

c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）

．
④100℃時純水中c（H⁺）=10^-6mol/L，在此溫度下某濃度的e溶液的pH=n，則c（H⁺）+c（HCN）

10^n-12

mol/L．
（2）已知2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-25KJ/mol，則該反應的化學平衡常數(shù)K的表達式為

K=

c(CH3OCH3)?c(H2O)

c2(CH3OH)

．
若某溫度下K=400，在1L密閉容器中加入CH₃OH，反應到t時刻，各組分濃度如下：

物質	CH3OH	CHO3CH3	H2O
濃度/mol/L	0.8	1.24	1.24

①判斷下列說法正確的是

D

 （填字母代號）．
A．增大壓強，可以提高CH₃OH的轉化率
B．平衡時再向容器中加入CH₃OCH₃和水蒸氣各1mol，平衡不移動
C．平衡后升高溫度，K＞400
D．平衡時再加入與起始等量的CH₃OH，達新平衡后，CH₃OH轉化率不變
②達平衡時體系總能量減少

31

 kJ．

Answer 1

分析：（1）①越難水解的鹽，越不容易結合氫離子，相同濃度的鈉鹽溶液，pH越小則鹽的水解程度越��；NaClO屬于強堿弱酸鹽水解顯堿性；
②根據(jù)易水解的鹽促進水的電離，酸堿抑制水的電離，據(jù)此分析；
③0.1mol/L的NH₄Cl溶液、鹽酸等體積混合，溶液顯酸性，依此確定濃度關系；
④根據(jù)質子守恒，NaCN溶液中c（OH^-）=c（H⁺）+c（HCN）；
（2）根據(jù)反應方程式和平衡常數(shù)的含義書寫；
①已知2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-25KJ/mol，
A．增大壓強，平衡不移動；
B．平衡時再向容器中加入CH₃OCH₃和水蒸氣各1mol，平衡向正方向移動
C．平衡后升高溫度，平衡逆移，
D．平衡時再加入與起始等量的CH₃OH，兩次平衡為等效平衡；
②根據(jù)表格數(shù)據(jù)求出參加反應的CH₃OH的物質的量，再根據(jù)熱化學方程式求出熱量．

解答：解：（1）①越難水解的鹽，越不容易結合氫離子，相同濃度的鈉鹽溶液，pH越小則鹽的水解程度越小，所以結合H⁺能力最弱的為CH₃COO^-；NaClO屬于強堿弱酸鹽水解顯堿性，其水解離子方程式為：ClO^-+H₂O?HClO+OH^-；
故答案為：CH₃COO^-，ClO^-+H₂O?HClO+OH^-；
②0.1mol/L的CH₃OONa溶液，促進水的電離，水電離的c（OH^-）=

10-14

10-8.8

=10^-5.2mol/L
A．pH=8.8的NaOH溶液，抑制水的電離，水電離的c（H⁺）=10^-8.8mol/L；
B．pH=5.2的NH₄Cl溶液，促進水的電離，水電離的c（H⁺）=10^-5.2mol/L；
C．pH=5.2的鹽酸，抑制水的電離，水電離的c（OH^-）=

10-14

10-5.2

=10^-8.8mol/L；
D．0.1mol/L的NaCN溶液，促進水的電離，水電離的c（H⁺）=10^-11.1mol/L；
E．pH=8.8的Na₂CO₃溶液，促進水的電離，水電離的c（OH^-）=

10-14

10-8.8

=10^-5.2mol/L；
F．0.1mol/L的CH₃COONH₄溶液顯中性；
所以與0.1mol/L的CH₃OONa溶液中水的電離程度相同的是：BE；故答案為：BE；
③0.1mol/L的NH₄Cl溶液、鹽酸等體積混合，溶液顯酸性，由于銨根水解所以c（H⁺）＞c（NH₄⁺），則c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-），故答案為：c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）；
④根據(jù)質子守恒，NaCN溶液中c（OH^-）=c（H⁺）+c（HCN），已知100℃時純水中c（H⁺）=10^-6mol/L，則Kw=10^-12，NaCN溶液溶液的pH=n，所以c（OH^-）=

Kw

c(H+)

=10^n-12mol/L，所以c（H⁺）+c（HCN）=10^n-12mol/L，故答案為：10^n-12；
（2）已知2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-25KJ/mol，則平衡常數(shù)表達式為：K=

c(CH3OCH3)?c(H2O)

c2(CH3OH)

，故答案為：K=

c(CH3OCH3)?c(H2O)

c2(CH3OH)

；
①已知2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-25KJ/mol，
A．增大壓強，平衡不移動，故A錯誤；
B．平衡時再向容器中加入CH₃OCH₃和水蒸氣各1mol，增大反應物，平衡向正方向移動，故B錯誤；
C．正反應為放熱反應，平衡后升高溫度，平衡逆移，K減小，故C錯誤；
D．平衡時再加入與起始等量的CH₃OH，兩次平衡為等效平衡，所以達新平衡后，CH₃OH轉化率不變，故D正確；故答案為：D；
②已知2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H=-25KJ/mol，由方程可知參加反應的c（CH₃OH）=2c（CHO₃CH₃）=2.48mol/L，所以參加反應的n（CH₃OH）=cV=2.48mol/L×1L=2.48mol，所以放出的熱量為：

2.48mol×25KJ

2mol

=31KJ，達平衡時體系總能量減少31KJ，故答案為：31；

點評：本題考查鹽類水解素、化學平衡的影響因素、平衡常數(shù)的表達式、反應熱的計算等，綜合性較強，注重對�？疾辄c的考查，題目難度中等．