Question

配位化合物因其特殊的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)具有多方面的用途．
Ⅰ．已知信息：[Ag（NH₃）₂]OH═[Ag（NH₃）₂]⁺+OH^-；[Ag（NH₃）₂]⁺?Ag⁺+2NH₃
有兩種化合物，A：CoCl₃?5NH₃?H₂O；B：CoCl₃?5NH₃?H₂O，根據(jù)下面的實驗結(jié)果，確定它們的配離子、中心離子和配體．
（1）分別取A和B的固體于試管中微熱，A中未見明顯現(xiàn)象，B中試管口出現(xiàn)少量水珠．
（2）向A和B的溶液中加入AgNO₃溶液后均有AgCl沉淀．
（3）沉淀過濾后，分別向濾液中加AgNO₃溶液均無變化，但加熱煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量為原來B溶液中AgCl的一半．
又已知該化合物中心離子配位數(shù)均為6，試按照“[Ag（NH₃）₂]OH”的書寫格式寫出A、B的化學式：
A

 

，B

 

．
Ⅱ．Pt（NH₃）₂Cl₂可以形成兩種固體，一種為淡黃色，在水中的溶解度小，另一種為黃綠色，在水中的溶解度較大，請回答下列問題：
（1）Pt（NH₃）₂Cl₂分子是

 

（填“平面四邊形”或“四面體形”）．
（2）請在以下空格內(nèi)畫出這兩種固體分子的幾何構(gòu)型圖：

（3）淡黃色固體物質(zhì)是由

 

分子組成，黃綠色固體物質(zhì)是由

 

分子組成（填“極性”或“非極性”）．
（4）黃綠色固體在水中溶解度比淡黃色固體大，原因是

 

．

Answer 1

考點：配合物的成鍵情況

專題：化學鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：Ⅰ．分別取A和B的固體于試管中微熱，A中未見明顯現(xiàn)象，B中試管口出現(xiàn)少量水珠，說明A中水分子在內(nèi)界，做配體，而B中水分子在外界，向A和B的溶液中加入AgNO₃溶液后均有AgCl沉淀，說明都有氯離子在外界，加熱煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量為原來B溶液中AgCl的一半，說明B的內(nèi)界有氯離子，其個數(shù)為外界的氯離子的一半，而A中無氯離子在內(nèi)界，由于A和B中心離子的配位數(shù)均為6，可以推知，在A中有一個水分子和五個氨分子做配體，而在B中有一個氯離子個和五個氨分子做配體，據(jù)此答題；
Ⅱ．（1）根據(jù)Pt（NH₃）₂Cl₂可以形成兩種固體知：Pt（NH₃）₂Cl₂具有平面四邊形結(jié)構(gòu)，Pt處在四邊形中心，NH₃和Cl分別處在四邊形的4個角上；
（2）Pt（NH₃）₂Cl₂分子是平面結(jié)構(gòu)，兩個Cl原子有相鄰和相對兩種位置；
（3）根據(jù)水的極性以及題干信息兩種固體，一種為淡黃色，在水中的溶解度小，另一種為黃綠色，在水中的溶解度較大進行解答；
（4）由題給信息結(jié)合相似相溶原理分析．

解答： 解：Ⅰ．分別取A和B的固體于試管中微熱，A中未見明顯現(xiàn)象，B中試管口出現(xiàn)少量水珠，說明A中水分子在內(nèi)界，做配體，而B中水分子在外界，向A和B的溶液中加入AgNO₃溶液后均有AgCl沉淀，說明都有氯離子在外界，加熱煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量為原來B溶液中AgCl的一半，說明B的內(nèi)界有氯離子，其個數(shù)為外界的氯離子的一半，而A中無氯離子在內(nèi)界，由于A和B中心離子的配位數(shù)均為6，可以推知，在A中有一個水分子和五個氨分子做配體，而在B中有一個氯離子個和五個氨分子做配體，所以A的化學式可以寫成：[Co（NH₃）₅（H₂O）]Cl₃，B的化學式可以寫成：[Co（NH₃）₅Cl]Cl₂?H₂O；
故答案為：[Co（NH₃）₅（H₂O）]Cl₃；[Co（NH₃）₅Cl]Cl₂?H₂O；
Ⅱ．（1）Pt（NH₃）₂Cl₂可以形成兩種固體，說明Pt（NH₃）₂Cl₂分子是平面四邊形，否則只有一種固體形式，
故答案為：平面四邊形；     
（2）Pt（NH₃）₂Cl₂分子是平面結(jié)構(gòu)，兩個Cl原子有相鄰和相對兩種位置，水是極性分子，一種為淡黃色，在水中的溶解度小，則為非極性分子，NH₃和Cl分別對稱分布在四邊形的4個角上，正負電荷重心重合，故淡黃色者，
另一種為黃綠色，在水中的溶解度較大，則為極性分子，NH₃和Cl在四邊形的4個角上的分布是不對稱的，即正負電荷重心不重合，故棕黃色者是，
故答案為：；；
（3）水是極性分子，一種為淡黃色，在水中的溶解度小，則為非極性分子，另一種為黃綠色，在水中的溶解度較大，則為極性分子
故答案為：非極性；極性；
（4）水是極性分子，黃綠色固體在水中溶解度比淡黃色固體大，根據(jù)相似相溶原理可知黃綠色為極性分子，淡黃色為非極性分子，
故答案為：水分子和黃綠色結(jié)構(gòu)的分子都是極性分子，根據(jù)相似相溶原理可知黃綠色固體在水中的溶解度應比淡黃色固體要大．

點評：本題主要考查了配合物結(jié)構(gòu)的推導，性質(zhì)與結(jié)構(gòu)關系，具有很強的綜合性，屬于要求較高的題目．這類題目要求考生審清題目信息，并與所學知識結(jié)合起來解答，題目難度較大．