Question

環(huán)境監(jiān)測測定水中溶解氧的方法是：
①量取25mL水樣，迅速加入固定劑MnSO₄溶液和堿性KI溶液（含KOH），立即塞好瓶塞，反復(fù)振蕩，使之充分反應(yīng)，其反應(yīng)式為：2Mn²⁺+O₂+4OH^-=2MnO（OH）₂（該反應(yīng)極快）
②測定：開塞后迅速加入1mL～2mL濃硫酸（提供H⁺），使之生成I₂，再用0.1000mol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定（以淀粉為指示劑），消耗VmL．有關(guān)反應(yīng)式為：MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺=Mn²⁺+I₂+3H₂O     I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-

滴定次數(shù)	待測液的體積/mL	0.1000mol?L-1 Na2S2O3的體積/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度	溶液體積/mL
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	28.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

試回答：（1）消耗Na₂S₂O₃的體積平均值為

 

，水中溶解氧的量是（以g/L為單位，保留3位有效數(shù)字）

 

．
（2）滴定（I₂和S₂O₃^2-反應(yīng)）以淀粉為指示劑，終點(diǎn)時(shí)溶液

 

．
（3）判斷下列操作引起的誤差（填“偏大”、“偏小”“無影響”或“無法判斷”）
①讀數(shù)：滴定前平視，滴定后俯視

 

②未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗滴定管

 

③用固體配制Na₂S₂O₃溶液時(shí)，其固體中含有對反應(yīng)體系無影響的雜質(zhì)

 

④待測液的滴定管之前有氣泡，取液后無氣泡

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：探究物質(zhì)的組成或測量物質(zhì)的含量

專題：

分析：（1）第2組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，根據(jù)第1組和第3組數(shù)據(jù)計(jì)算Na₂S₂O₃的體積平均值；根據(jù)關(guān)系式：O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-可計(jì)算水樣中溶解氧的濃度；
（2）碘遇淀粉變藍(lán)，若單質(zhì)碘被還原完，則藍(lán)色褪去；
（3）分析不當(dāng)操作對V（標(biāo)準(zhǔn)）的影響，以此判斷濃度的誤差．

解答： 解：（1）第2組數(shù)據(jù)誤差較大，舍去，根據(jù)第1組和第3組數(shù)據(jù)計(jì)算Na₂S₂O₃的體積平均值為：

26.11+26.09

2

mL=26.10mL；
根據(jù)反應(yīng)：2Mn²⁺+O₂+4OH^-═2MnO（OH）₂，MnO（OH）₂+2I^-+4H⁺═Mn^2-+I₂+3H₂O，I₂+2S₂O₃^2-═S₄O₆^2-+2I^-，可知關(guān)系式：
                    O₂～2MnO（OH）₂～2I₂～4S₂O₃^2-
                    32g                   4mol
                    m             0.1000mol/L×26.10mL×10^-3L/mL
m=

32g×0.1000mol/L×26.10mL×10-3L/mL

4mol

=20.88×10^-3g，則1L水樣含氧氣質(zhì)量為：

20.88×10-3g

0.025L

=0.835g/L；
故答案為：26.10mL；0.835g/L；
（2）碘遇淀粉變藍(lán)，若單質(zhì)碘被還原完，則藍(lán)色褪去，半分鐘不恢復(fù)藍(lán)色證明達(dá)到滴定終點(diǎn)；
故答案為：由藍(lán)色變?yōu)闊o色，半分鐘不變；
（3）①滴定前平視，滴定后俯視，則所用標(biāo)準(zhǔn)液讀數(shù)偏小，由此計(jì)算結(jié)果偏��；故答案為：偏��；
②滴定時(shí)，滴定管經(jīng)水洗，蒸餾水洗后加入滴定劑Na₂S₂O₃溶液，標(biāo)準(zhǔn)液體被稀釋，濃度變稀，造成V（標(biāo)準(zhǔn)）偏大，由此計(jì)算結(jié)果偏大，故答案為：偏大；
③用固體配制Na₂S₂O₃溶液時(shí)，其固體中含有對反應(yīng)體系無影響的雜質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)液濃度低，所用標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大，由此計(jì)算結(jié)果偏大，故答案為：偏大；
④待測液的滴定管之前有氣泡，取液后無氣泡，所取待測液體積偏小，所用標(biāo)準(zhǔn)液偏小，由此計(jì)算結(jié)果偏�。还蚀鸢笧椋浩��。�

點(diǎn)評(píng)：本題考查了氧化還原滴定的操作、儀器、誤差分析和數(shù)據(jù)處理，難度不大，注意實(shí)驗(yàn)的基本操作方法和注意事項(xiàng)．