Question

以A：為原料，某藥物中間體合成路線如下(部分反應(yīng)條件和產(chǎn)物略)

回答下列問題：
（1）1 molA完全燃燒要消耗       mol 氧氣，若與足量金屬鈉反應(yīng)能生成      mol氫氣。
（2）寫出反應(yīng)①的類型：                ；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：                    。
（3）寫出B→C反應(yīng)的化學(xué)方程式為                                       。
（4）反應(yīng)①、②的目的是                                                    。
（5）寫出滿足下列條件的A的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式                         。
a．不溶于水        b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)        c．含有 —C(CH₃)₃

Answer 1

30.(16分)
（1）8(2分）0.5(2分）
（2）酯化反應(yīng)(2分）HOCH₂CH₂C(CH₃)₂COONa(2分)
（3）2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂CHO+O₂2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂COOH（3分)
（4）保護(hù)-OH不被氧化(2分)
（5）HCOOCH₂C(CH₃)₃ ,若寫出(CH₃)₃CCH(OH)CHO也給分(3分)

試題分析：（1）A的分子式為C6H12O2，所以含氧量6+12/4 -2/2=8，因?yàn)锳物質(zhì)分子中含有一個(gè)OH，所以與足量鈉反應(yīng)，1molA生成0.5molH2。
（2）反應(yīng)①為物質(zhì)A和乙酸反應(yīng)，A分子中能和-COOH反應(yīng)的官能團(tuán)只有-OH，所以該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，生成的物質(zhì)B為酯類；物質(zhì)B又在氧氣下氧化，則B中的-CHO被氧化形成-COOH，所以C物質(zhì)含有酯基和羧基；C在堿性條件下發(fā)生反應(yīng)②，所以酯基和羧基均反應(yīng)，所以形成的物質(zhì)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂C(CH₃)₂COONa。物質(zhì)D在強(qiáng)酸酸化下形成羥基酸E，E最后酯化形成內(nèi)酯產(chǎn)物。
（3）根據(jù)上述分析，B→C反應(yīng)為-CHO氧化反應(yīng)，所以方程式為：2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂CHO+O₂2CH₃COOCH₂CH₂C(CH₃)₂COOH。
（4）從整個(gè)制備過程分析，物質(zhì)A中的-OH最終要與-CHO氧化的得到的-COOH酯化形成內(nèi)酯，所以-OH在氧化過程需要進(jìn)行保護(hù)，所以反應(yīng)①、②的目的是保護(hù)-OH不被氧化。
（5）同分異構(gòu)體已經(jīng)含有—C(CH₃)₃結(jié)構(gòu)用去4個(gè)C原子，所以剩下的2個(gè)C原子只要組成含有-CHO結(jié)構(gòu)的分子即可滿足，所以該同分異構(gòu)體可以為HCOOCH₂C(CH₃)₃、(CH₃)₃CCH(OH)CHO，均難溶于水。