Question

16．狄爾斯-阿德耳（Diels-Alder）反應也成為雙烯合成反應．如圖所示：

請回答下列問題：
（1）Diels-Alder反應屬于加成反應（填有機反應類型）．
（2）某芳香族化合物與互為同分異構體，一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，且與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，則該有機物有13種．
（3）某實驗室以CH₃C（CH₃）=CHCH₃和CH₃CH=CH₂合成，請用合成反應的流程圖，表示出最合理的合成方案（注明反應條件）：．
提示：①RCH₃CH=CH₂+Cl₂$\stackrel{500℃}{→}$RCHClCH=CH₂+HCl．
②合成過程中無機試劑任選．
③合成法寧流程圖可表示為A$→_{反應條件}^{反應物}$B$→_{反應條件}^{反應物}$C→…H．

Answer 1

分析 （1）對比Diels-Alder反應中反應物、產物結構簡式可知，該反應屬于加成反應；
（2）某芳香族化合物與互為同分異構體，一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，且與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，說明含有羧基，取代基為-OH、-CH₂COOH，有鄰、間、對3種，取代基為-OH、-CH₃、-COOH，采取定二移一確定；
（3）合成是一個成環(huán)反應，由Diels-Alder反應可知，反推由CH₂=CH-CHO和發(fā)生合成該有機物．根據(jù)已知①可知CH₃CH=CH₂與Cl₂在500℃下發(fā)生取代反應生成ClCH₂CH=CH₂，ClCH₂CH=CH₂在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HOCH₂CH=CH₂，再發(fā)生催化氧化轉化為CH₂=CHCHO．

解答 解：（1）對比Diels-Alder反應中反應物、產物結構簡式可知，滿足原子守恒，該反應屬于加成反應，
故答案為：加成；
（2）某芳香族化合物與互為同分異構體，一定條件下能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，且與NaHCO₃溶液反應放出CO₂，說明含有羧基，取代基為-OH、-CH₂COOH，有鄰、間、對3種，取代基為-OH、-CH₃、-COOH，而-OH、-CH₃有鄰、間、對3種，對于的-COOH分別有4種、4種、2種位置，故符合條件的同分異構體共有13種，
故答案為：13；
（3）合成是一個成環(huán)反應，由Diels-Alder反應可知，反推由CH₂=CH-CHO和發(fā)生合成該有機物．根據(jù)已知①可知CH₃CH=CH₂與Cl₂在500℃下發(fā)生取代反應生成ClCH₂CH=CH₂，ClCH₂CH=CH₂在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HOCH₂CH=CH₂，再發(fā)生催化氧化轉化為CH₂=CHCHO，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、限制條件同分異構體書寫、有機反應類型，需要學生對反應信息進行利用，注意從斷鍵、成鍵理解雙烯合成反應，掌握官能團的性質與轉化是關鍵，難度中等．