Question

（1）為了減少空氣中SO₂的排放，常采取的措施有：
①將煤轉化為清潔氣體燃料．
已知：2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H₁=-d kJ?mol^-1
2C（s）+O₂（g）═2CO（g）△H₂=-e kJ?mol^-1
C燃燒熱為 f kJ?mol^-1（d、e、f 均大于0）
寫出CO與水蒸氣反應生成CO₂和H₂的熱化學方程式：

 

．
②將含SO₂的煙氣通過洗滌劑Y，再加入稀硫酸，既可以回收SO₂，同時又可以得到化肥，上述洗滌劑Y可以是

 

（填序號）
a．Ca（OH）₂      b．CaCl₂ c．K₂CO₃       d．NaHSO₃ e．NH₃?H₂O
（2）鹵素互化物BrF₃是強氧化劑，遇水發(fā)生水解反應，用下列化學方程式表示：
3BrF₃+5H₂O═HBrO₃+Br₂+9HF+O₂，若反應中有5mol水發(fā)生氧化反應，則被水還原的BrF₃的物質的量是

 

mol
（3）磷酸（H₃PO₄）在水溶液中各種存在形式物質的量分數(shù)δ隨pH的變化曲線如圖1：
①向Na₃PO₄溶液中滴入稀鹽酸后，pH從5降低到0的過程中發(fā)生的主要反應的離子方程式為

 

．
②從圖中推斷：NaH₂PO₄和Na₃PO₄兩鹽

 

在同一溶液中大量共存（填寫“能”或者“不能”）．
（4）二茂鐵是一種金屬有機配合物，是燃料油的添加劑，高溫潤滑劑等．
二茂鐵中配離子為C₅H₅^-，其對應的環(huán)狀分子C₅H₆的核磁共振氫譜為如圖2中的a，C₅H₆與Br₂ 1：1加成后產(chǎn)物有M、N兩種，M的核磁共振氫譜為如圖2中的b，寫出這里C₅H₆的結構簡式

 

；分子N中含有

 

個手性碳原子．

Answer 1

考點：用蓋斯定律進行有關反應熱的計算,氧化還原反應的計算,鹽類水解的原理,有機物結構式的確定

專題：

分析：（1）①根據(jù)蓋斯定律進行計算；
②二氧化硫屬于酸性氧化物，能和堿液反應，亞硫酸酸性大于碳酸，所以能和可溶性碳酸鹽反應；
（2）3BrF₃+5H₂O═HBrO₃+Br₂+9HF+O₂中，Br元素化合價由+3價變?yōu)?5價、-1價，部分O元素化合價由-2價變?yōu)?價，該反應中有2mol水作還原劑，根據(jù)轉移電子守恒計算被水還原的BrF₃的物質的量；
（3）①溶液中H₂PO₄^-濃度減小、H₃PO₄濃度增大，據(jù)此書寫離子方程式；  
②根據(jù)溶液中存在的離子與溶液pH的關系判斷；
（4）C₅H₆的核磁共振氫譜有3個吸收峰，說明含有三類H原子，該分子不飽和度=

5×2+2-6

2

=3，說明含有兩個碳碳雙鍵，且符合條件的該物質結構簡式為，C₅H₆與Br₂ 1：1加成后產(chǎn)物有M、N兩種，M的核磁共振氫譜有3種H原子，所以該物質發(fā)生1，3加成，N是該物質發(fā)生1，2加成得到的產(chǎn)物．

解答： 解：（1）①2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H₁=-d kJ?mol^-1①
2C（s）+O₂（g）═2CO（g）△H₂=-e kJ?mol^-1②
C（s）+O₂（g）═CO₂（g）△H₃=-f kJ?mol^-1③
將方程式

①+②

2

-③得CO（g）+H₂O（g）=CO （g）+H₂（g）△H=（0.5d+0.5e-f）kJ?mol^-1，
故答案為：CO（g）+H₂O（g）=CO （g）+H₂（g）△H=（0.5d+0.5e-f）kJ?mol^-1；
②二氧化硫屬于酸性氧化物，能和堿液反應，亞硫酸酸性大于碳酸，所以能和可溶性碳酸鹽反應，加入稀硫酸后能得到二氧化硫且得到化肥，故選ce；
（2）3BrF₃+5H₂O═HBrO₃+Br₂+9HF+O₂中，Br元素化合價由+3價變?yōu)?5價、-1價，部分O元素化合價由-2價變?yōu)?價，該反應中有5mol水作還原劑，水失去電子的物質的量=5mol×（2-0）=10mol，
根據(jù)轉移電子守恒得被水還原的BrF₃的物質的量=

10mol

3-0

=

10

3

mol，
故答案為：

10

3

；
（3）①根據(jù)圖象知，pH從5轉化為0時，溶液中H₂PO₄^-濃度減小、H₃PO₄濃度增大，離子反應方程式為H₂PO₄^-+H⁺=H₃PO₄，故答案為：H₂PO₄^-+H⁺=H₃PO₄；
②根據(jù)圖知，H₂PO₄^-存在的pH范圍為0～10、PO₄^3-存在的pH＞10，所以二者不能共存，故答案為：不能；
（4）C₅H₆的核磁共振氫譜有3個吸收峰，說明含有三類H原子，該分子不飽和度=

5×2+2-6

2

=3，說明含有兩個碳碳雙鍵，且符合條件的該物質結構簡式為，C₅H₆與Br₂ 1：1加成后產(chǎn)物有M、N兩種，M的核磁共振氫譜有3種H原子，所以該物質發(fā)生1，3加成，N是該物質發(fā)生1，2加成得到的產(chǎn)物，連接溴原子的C原子為手性碳原子，所以有兩個，故答案為：；2．

點評：本題考查較綜合，涉及存在離子與pH的關系、氧化還原反應的計算、蓋斯定律等知識點，同時考查學生分析圖象、解答問題能力，難點是（2）題計算，注意水和BrF₃中元素化合價變化，為易錯點．