Question

常溫下，向10mL 0.1mol?L^-1的H₂C₂O₄溶液中逐滴加入0.1mol?L^-1 KOH溶液，所得滴定曲線如圖所示．下列說(shuō)法正確的是（　　）

• A、KHC₂O₄溶液呈弱堿性
• B、B點(diǎn)時(shí)：c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C、C點(diǎn)時(shí)：c（K⁺）＜c（HC₂O₄^- ）+2c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）
• D、D點(diǎn)時(shí)：c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）=c（OH^-）

Answer 1

考點(diǎn)：酸堿混合時(shí)的定性判斷及有關(guān)ph的計(jì)算

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：A．B點(diǎn)時(shí)等物質(zhì)的量的H₂C₂O₄和KOH恰好反應(yīng)生成KHC₂O₄，溶液的pH小于7；
B、B點(diǎn)時(shí)酸和堿的物質(zhì)的量相等，但溶液呈酸性，說(shuō)明HC₂O₄^-的電離程度大于水解程度；
C、C點(diǎn)時(shí)，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），結(jié)合電荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄ ^2- ），結(jié)合溶液中的溶質(zhì)判斷離子濃度關(guān)系；
D、D點(diǎn)時(shí)，氫氧化鉀的物質(zhì)的量是草酸的2倍，二者恰好反應(yīng)而溶液呈堿性，說(shuō)明草酸是二元弱酸，根據(jù)質(zhì)子守恒判斷．

解答： 解：A．B點(diǎn)時(shí)等物質(zhì)的量的H₂C₂O₄和KOH恰好反應(yīng)生成KHC₂O₄，溶液的pH小于7，說(shuō)明KHC₂O₄溶液呈弱酸性，故A錯(cuò)誤；
B．B點(diǎn)溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在電荷守恒：c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄ ^2- ），所以c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-），故B正確；
C．C點(diǎn)時(shí)，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），結(jié)合電荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2- ），此點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)是草酸鉀，草酸氫根離子水解較微弱，所以所以c（C₂O₄ ^2- ）＞c（H₂C₂O₄），則c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄ ^2- ）+c（H₂C₂O₄）＜c（K⁺）＜c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2-）+c（H₂C₂O₄），故C正確；
D．D點(diǎn)時(shí)，氫氧化鉀的物質(zhì)的量是草酸的2倍，二者恰好反應(yīng)生成草酸鉀，根據(jù)質(zhì)子守恒得c（H⁺）+c（C₂O₄ ^2-）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-），故D錯(cuò)誤；
故選BC．

點(diǎn)評(píng)：本題考查酸堿混合溶液定性判斷，根據(jù)物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒來(lái)分析解答，難度中等．