Question

16．A是一種重要的食用香料，存在于玉米、葡萄等多種食品中．主要用于配制奶油、乳品、酸奶等香精，也可用于有機(jī)合成．以A為原料制備陰離子樹脂M和新型聚酯材料N等的合成路線如圖：

已知：
Ⅰ．$→_{△}^{HIO_{4}}$RCHO+OHCR′
Ⅱ．R-CH═CHOH不穩(wěn)定，很快轉(zhuǎn)化為R-CH₂-CHO
（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃．
（2）反應(yīng)I為加成反應(yīng)，A中發(fā)生該反應(yīng)的官能團(tuán)的名稱為：羰基
（3）D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是：CH₃CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O
（4）下列關(guān)于E的說法正確的是acd
a．能溶于水    b．能與H₂發(fā)生還原反應(yīng)
c．能發(fā)生氧化反應(yīng)    d．能發(fā)生消去反應(yīng)
（5）H→M的化學(xué)方程式是：nCH₃COCH=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$
（6）F的結(jié)構(gòu)簡式為：．
（7）A的屬于酯類的同分異構(gòu)體有4種，其中只含一個甲基的同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式是：HCOOCH₂CH₂CH₃．

Answer 1

分析 A中不飽和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，所以含有一個雙鍵，A能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B能和HIO₄發(fā)生反應(yīng)，結(jié)合題給信息I知，B中含有醇羥基，D和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，D為醛，則E為乙醇結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂OH，D為CH₃CHO，B為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，A為CH₃COCH（OH）CH₃，B和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成N，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為；A發(fā)生消去反應(yīng)生成H，H結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH=CH₂，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成M，M結(jié)構(gòu)簡式為，以此解答該題．

解答 解：A中不飽和度=$\frac{4×2+2-8}{2}$=1，所以含有一個雙鍵，A能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B能和HIO₄發(fā)生反應(yīng)，結(jié)合題給信息I知，B中含有醇羥基，D和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，D為醛，則E為乙醇結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂OH，D為CH₃CHO，B為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，A為CH₃COCH（OH）CH₃，B和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成N，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為；A發(fā)生消去反應(yīng)生成H，H結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH=CH₂，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成M，M結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）由以上分析可知B為CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃，故答案為：CH₃CH（OH）CH（OH）CH₃；
（2）A為CH₃COCH（OH）CH₃，含有羰基，可發(fā)生加成反應(yīng)，故答案為：羰基；
（3）D為CH₃CHO，含有醛基，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，方程式為CH₃CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CHO+2Ag（NH₃）OH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）為乙醇結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂OH，
a．乙醇易溶于水，故a正確；
b．乙醇不含不飽和鍵，所以不能與H₂發(fā)生還原反應(yīng)，故b錯誤；
c．乙醇含有醇羥基，能被重鉻酸鉀酸性溶液氧化而使重鉻酸鉀溶液變色，故c正確；
 d．乙醇不可以在濃硫酸作催化劑、170℃條件下發(fā)生消去反應(yīng)，故d正確；
故答案為：a c d；
（5）H結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH=CH₂，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成M，M結(jié)構(gòu)簡式為，方程式為nCH₃COCH=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$，
故答案為：nCH₃COCH=CH₂$\stackrel{一定條件}{→}$；
（6）由以上分析可知F結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（7）A為CH₃COCH（OH）CH₃，A屬于酯類的同分異構(gòu)體中，有HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂、CH₃COOCH₂CH₃、CH₃CH₂COOCH₃，所以有四種同分異構(gòu)體；
 只含一個甲基的同分異構(gòu)的結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH₂CH₂CH₃，
故答案為：4；HCOOCH₂CH₂CH₃．

點評 本題考查有機(jī)物推斷，為高考高頻點，側(cè)重考查學(xué)生分析、推斷能力，根據(jù)反應(yīng)條件、題給信息、流程圖中部分物質(zhì)結(jié)構(gòu)式采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，難點是同分異構(gòu)體種類的判斷，要考慮碳鏈異構(gòu)、官能團(tuán)位置結(jié)構(gòu)等．