Question

 人們對苯的結構及性質的認識經歷了一個漫長的過程．
（1）實驗測得苯的分子式為C₆H₆，與烷烴相比，6個碳原子應結合14個氫原子才能達到飽和，寫出C₆H₆的一種含叁鍵且無支鏈鏈烴（注意：C周圍四對共用電子對除碳碳叁鍵外其他碳原子達到飽和）的結構簡式

CH≡C-C≡C-CH₂-CH₃

．
（2）既然苯中含有雙鍵或三鍵等不飽和鍵，苯應該能使溴水褪色，但實驗發(fā)現(xiàn)，將溴水滴入苯中，只是出現(xiàn)了分層現(xiàn)象．若將溴水換成液溴，加入少量鐵粉，可發(fā)生劇烈反應．
某化學課外小組用圖裝置使苯與液溴反應．先向分液漏斗中加入苯和液溴，再將混合液慢慢滴入反應器A（A下端活塞關閉）中．
①實驗結束時，打開A下端的活塞，讓反應液流入B中，充分振蕩，目的是

除去溶于溴苯中的溴

反應的方程式

Br₂+2NaOH→NaBr+NaBrO+H₂O

②A中反應的化學方程式

+Br

催化劑

-Br+HBr

反應類型：

取代反應

③能證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應，而不是加成反應，可向試管D中加入AgNO₃溶液，若產生淡黃色沉淀，則能證明．另一種驗證的方法是向試管D中加入

石蕊試液

，現(xiàn)象是

溶液變紅色

．
（3）1866年凱庫勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結構，解釋了苯的部分性質，但還有一些問題尚未解決．它不能解釋下列哪些事實

AD

A．苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色     B．溴苯沒有同分異構體
C.1mol苯能與3molH₂加成            D．鄰二溴苯只有一種
（4）現(xiàn)代化學認為苯分子碳碳之間的鍵是

介于單鍵和雙鍵之間的特殊的鍵

．

Answer 1

分析：（1）C₆H₆不飽和度為

14-6

2

=4，若只含有三鍵，則分子中含有2個三鍵．
（2）①溴苯中溶有未反應的溴，利用氫氧化鈉與溴反應生成溴化鈉、次溴酸鈉、水除去未反應的溴．
②A中的反應為苯的溴代反應．
③證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應，只需證明有HBr生成，即驗證氫離子或溴離子，用石蕊試液檢驗氫離子．
（3）根據(jù)雙鍵能發(fā)生加成反應分析性質，根據(jù)Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的位置分析結構．
（4）苯分子中含有一種特殊的化學鍵，鍵長介于C-C和C=C之間，不存在單純的單、雙鍵．

解答：解：（1）C₆H₆不飽和度為

14-6

2

=4，若只含有三鍵，則分子中含有2個三鍵，符合條件的結構簡式為HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃或HC≡C-CH₂-C≡C-CH₃或HC≡C-CH₂-CH₂-C≡CH或CH₃-C≡C-C≡C-CH₃等_，
故答案為：CH≡C-C≡C-CH₂-CH₃
（2））①溴苯中溶有未反應的溴，利用氫氧化鈉與溴反應生成溴化鈉、次溴酸鈉、水除去未反應的溴，故反應的方程式為Br₂+2NaOH=NaBr+NaBrO+H₂O．
故答案為：除去溶于溴苯中的溴；Br₂+2NaOH=NaBr+NaBrO+H₂O
②A中的反應為苯的溴代反應，反應方程式為+Br

催化劑

-Br+HBr．
故答案為：+Br

催化劑

-Br+HBr；取代反應
③證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應，只需證明有HBr生成，即驗證氫離子或溴離子，用石蕊試液檢驗氫離子．向試管D中加入石蕊試液，溶液變紅色，說明有有HBr生成，證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應．
故答案為：石蕊試液；溶液變紅色
（3）1866年凱庫勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結構，如果含有C=C鍵的話，則能發(fā)生加成反應而使溴水褪色，但真實的情況是苯不能使溴水應發(fā)生反應而褪色，這一點不能解釋，再就是如果是單雙建交替的正六邊形平面結構，則鄰二溴苯應有Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的結構，但事實是鄰二溴苯只有一種，這一點也不能解釋，
故答案為：AD　
（4）苯分子中含有一種特殊的化學鍵，鍵長介于C-C和C=C之間，不存在單純的單、雙鍵，是介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的鍵．
故答案為：介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的鍵．

點評：本題考查苯的結構和性質，題目難度不大，本題注意C₆H₆的一種含叁鍵且無支鏈鏈烴的結構簡式的書寫．